Сссрприоритет 27.x. 1969, № 52450/69, великобрптаиияопубликовано 22.vi,1973, бюллетень № 28дата оиубл'икова)!ия описания 4. ix. 1973м. кл. с 07d 31/20удк 547.821.3 (088.8)

Сссрприоритет 27.x. 1969, № 52450/69, великобрптаиияопубликовано 22.vi,1973, бюллетень № 28дата оиубл'икова)!ия описания 4. ix. 1973м. кл. с 07d 31/20удк 547.821.3 (088.8)

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1 л>

О П И-C--А.Й.;,Й g

И ЗО6РЕ ТЕ Н Iig

К Пьт ЕНтЬ

Союз Советских

Социалистических

Респу0лик

388405

Записано от патента №вЂ”

Заявлено 27.Х.1970 (¹ 1485994/23-4)

Приоритет 27.Х.1969, ¹ 52450/69, Великобритания

Опубликовано 22.Ч1.1973, Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 4.IX.1973

М, Кл, С 07d 31/20

Комитет по делам изобретеиий и открытии при Совете Министров

СССР

УДК 547.821.3 (088.8) Ин остр а нец

Джон Джерард Кэри (Великобрита>ния) Иностранная фирма

«Империал Кемикал Индастриз Л тд»

Вели>кобританпя

Автор изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ 1,1 -ДВУЗАМЕЩЕННblX

4,4 -Б И П ИР ИДИЛОВ

Изобретение отчгосится к области получения

1товых соеди>пений пиридинового ряда, которые могут быть прихгенвны >в сельском хозяйстве.

Известен способ молучсиия солей 4,4 -бппирпдилов пз самого шгрпдпля под действием гялоидпых алкилов.

Использование циаиа>мидов для восстановления N-замещепных пиридипо вых солей привело к получению IIDBblx бипиридиловых солей, обладающих гербицидными свойствами.

Предлагаемый способ получения 1,1 -двузамещеппых 4,4 -б>иагирпдпловых солси заключается в том, гго IIH Х-замощенную ппрпдпш>вую соль, в которой:

Х-3 >IBII(o111fc мо>1<от 01>1ть 1 — 4 я пп!л II > II

Р> — -СΠ— -N14К;> — —, где К> — углсво>ц>родный радикал, например мстплсповый, я К, и 11>

CI- — С,> алкил пли вместе с атомом азота могут обр а зов ыв ать гетер оциеклическпе,код ьця, например, произвольно замещвгггчос IIHIIcp>lдиновое или морфолиповое кольцо; пиридиновое ядро может быть заме>цсгк> одной или более алкильной группой во 2, 3, 5 и б-положениях, Анно>н может быть, .например, любым галоидом, действуют циа>намидными ионами, например цианамидом натрия, в полярном апрото ном растворителе в щелочной среде в атмосфере инертного газа.

Температура реакционной смеси может быть от 25 до 120 С, предпочтительно от 40 до 90 С. Можно применять, избыток цианамидных ионов, >но по крайней мере не меньше

0,25 тго.гь на 1 лго.гь Х-замещенной пиридинаb >и>й соли, Полученньш в результате взапмоде>гствпя продукт 1,1 -двузямещенньш 1, l -:IIII If;Ip0 — 4,4 -c)IIII IIpIIäïë Bh>IIP, I>II > I ll3 реакционнойй смеси. а затем окисляют окисляющпм агентом, например сульфатом церпя (в раз10 бавленной серной кислоте), ангидридами неорганических кислородсодержащих кислот, воздухом, кислородом, хпнонамп, таким кяк б>ензохином, хлорянпл Окисление проводят и

Ii1Io >ой срс Io (pI I 4 — 6) Цег> 1>o>l иродуKT BblI в деля>от пзвсст>>ым способо >>.

П р и м с р 1. Прп 70 С в;>тмосфере;>зот:I прп персмс(ппвяппп к раствору >г>инг>мп;ья натрия (0,02 ло.гь) в дпметплсульфокспдс

2о (30 >ьг) добавляют N-метилппрпдпнхлорпд (0,01 >го.II>). Раствор становится темно-коричневым, Спустя 2,5 чпс к реакционной смеси добавляют охлажденньш раствор двуокиси серы в диметилформамиде, Избыток двуокиси серы затем удаляют из смеси прсбулькпвянием через нее газообразного азота.

Полученная смесь содержит 0 31 г 1,1 -дпметил — 4,4 -бипиридил-иона, что соответствует выходу 33%, в расчете на введенный мезо тилпиридин хлорид. Продукт был идентифи388405

Предмет изобретения

Составитель Г. Мосина

Редактор Л. Герасимова Техред Л. Грачева Корректор И. Божко

Заказ 5885 Изд. № 1662 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Череповецкая городская типография цнрован восстановлением дитионатом натрия в воде при рН 9 с последующим колориметрическим и полярографическим анализом полученного окрашенного раствора, Пример 2. Повторена процедура примера 1, но вместо N-метилпиридин хлорида использован N-(N-диметилкарбамидометпл)-пиридинхлорид, Получен 1.1 -ди- (N-ди метил ка рбамидометил) -4,4 -биппридил-ион с выходом

20",с, в расчете на введенную соль пиридииа.

1. Способ получения солей 1,1 -двузамещенных 4,4 -бипиридилов, отличающийся тем, что на N-замещенную пиридиновую соль, в которой N-замещение может быть 1 — 4 алкил или

RI — СΠ— NR2R3 —, где RI — углеводородный радикал, например метиленовый, à R2 и Язв

CI — С4 алкил или вместе с атомом азота могут образовывать гетероциклические кольца, например произвольно замещенное пиперидиновое или морфолиновое кольцо; пиридиновое ядро может быть замещено

5 одной IIëè более алки IbHQII группой Во 2, 3, 5 и 6 положении, аннан может быть, например, любым галоидом, Действуют цианамидными ионами в присутствии полярного апротонного растворителя в

1о щелочной среде в атмосфере инертного газа с исследующим окисление м полученного при этом 1,1 -двузамещенного 1,1 -дигидро-4,4 -бипиридила окисляющим агентом в кислой среде (рН 4 — 6) с последующим выделением це15 левого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что источником цианамидных ионов является цианамид щелочного металла.

3. Способ Но п. 1, отличающийся тем, ITo

2о окисляющим агентом является ангидрид неорганической кислоты,