Способ получения четыреххлористого углерода

Способ получения четыреххлористого углерода

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(!!) 38 8530

ОП ИСАНИ Е

ЙЗОБРЕТЕН ИЯ бо!оз Советских

Социалистических

Республик

N АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 02.07.71 (21) 1671258/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.05.75. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 08.08.75 (51) М. Кл. С 07с 19/06

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 66.062.411 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. М. Гусейнов, Ф. Ф. Муганлинский и иностранец

Абдель Хамид Хаддад (Сирия) Азербайджанский институт нефти и химии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕРОДА

Изобретение касается получения четыреххлористого углерода.

Известен способ получения четыреххлористого углерода фотохимическим хлорированием метана в газовой фазе в среде мелкораспыленного СС14 при 20 †1 С. Молярное соотношение хлора к метану 4: 1 или 3: 1. Выход

ССl 32 — 93 /о.

Однако в данном процессе помимо СС14 образуются хлороформ, метиленхлорид и хлористый метил. Полученный после хлорирования и отделения абгазов продукт фракционируют на колонке эффективностью в 50 теоретических тарелок с флегмовым числом 30.

Для увеличения выхода продукта и упрощения процесса предлагается хлорированию подвергать этилен или хлорпроизводные этана при температуре от — 15 до +60 С. желательно процесс вести при соотношении этилена или хлорэтана и хлора 1: 9 — 16.

Хлорирование ведут в стеклянном реакторе, состоящем из полой стеклянной трубки, заполненной до /а объема битым стеклом.

Верхняя часть реактора снабжена двумя вводами для подачи С1е и С Н4. Выход для реагирующих продуктов расположен внизу реактора для обогрева поступающего сырья до температуры процесса. Выводят продукты реакции сверху реактора, снабженного выводным отверстием, заканчивающимся змеевиковым холодильником. Температуру в реакторе измеряют термопарой и регулируют подачей теплосъемной или теплоотдающей жидкостью в ру5 башку охлаждения. Охлаждающую жидкость подают термостатом ТС-16.

Газообразные продукты из реактора попадают в змеевиковый холодильник, охлаждаемый до температуры от — 60 до — 70 С, конденси10 руются и сливаются для анализа. Несконденсированные газы хлористого водорода и хлора попадают в промывную башню, орашаемую водой, а затем улавливаются раствором NaOH.

Промывную воду и раствор NaOH анали15 зируют титрованием. жидкие продукты реакции разгоняют и анализируют на хроматографе ХЛ-26.

Хлорирование проводят в объеме четыреххлористого углерода для создания большого

20 контакта между этиленом и хлором. Подачу хлора и этилена в зону реакции регулируют флютометрами.

Хлор и этилен, подаваемые в реакцию, предварительно осушают в хлоркальцевых труб25 ках, установленных на входе в реактор. Как показали исследования, в пределах температур от — 15 до +60 С при хлорировании этилена, а также их хлорпроизводных образуется четыреххлористый углерод. Однако выход

388530 рода наблюдается при соотношении этилена к хлору 1: 15,2 и температуре от 0 до — 10 С и равен 85 — 99 вес. о/о, считая на взятый этилен. С повышением температуры процесса вы5 ход четыреххлористого углерода снижается.

Хлорирование этилена или хлорпроизводных этана ведут при объемной скорости от

50 час до 200 час — . Материальный баланс процесса хлорирования этилена при темпера10 туре — 10 С дан в табл. 1.

Таблица 1

Взято

Получено

Вещество

Вещество вес.,/ вес.,;

Трихлорэтан

1, 1, 1, 2-Тетрахлорэтан

I, 1, 2, 2-Тетрахлорэтан

Четыреххлористый углерод

Этилен

Хлор

Хлористый водород

Потери

6,12

93,88

426

Эти лен

Хлор

Выход СС14 на поданный в реакцию этилен составляет 95,4 вес. /о. Материальный баланс процесса хлорирования этилена при — 10 С в избытке хлора дан в табл. 2.

Таблица 2

Взято

Получено

Вещество

Вещество вес.,, вес.

Трихлорэтан

Четыреххлористый углерод

Хлор

Этилен

Хлористый водород

Потери

448

5,9

94,1

0,3

307,1

21,98

145,67

0,95

0,07

64,5

4,6

30,73

0,1

Этилен

Хлор

Выход СС14 на поданный в реакцию этилен составляет 99,7 вес. %. Материальный баланс деструктивного при — 10 С дан хлорирования дихлорэтана в табл. 3.

Таблица 3

Получено

Взято

Вещество

Вещество вес. о, вес. Об

Трихлорэтан

1, 1, 1, 2-Тетрахлорэтан

i, 1, 2, 2-Тетрахлорэтан

Четыреххлористый углерод

Дихлорэтан

Хлор

Хлористый водород

Потери

131,0

467,0

Дихлорэтан

Хлор

24,9

75,1

Выход СС14 на сырье составляет 66,5 вес. /0, 15 альный баланс деструктивного дихлорэтана а на взятый дихлорэтан 97,6вес. Матери- при — 10 С в избытке хлора дан в табл. 4.

Таблица 4

Взято

Получено

Вещество

Вещество вес.,/ вес. о,"

0,5

0,2

406,9

49,9

192,9

0,6

Дихлорэтан

Хлор

131,0

520,0

Трихлорэтан

Тетрахлорэтаны

Четыреххлористый углерод

Хлор

Хлористый водород

Потери

0,08

0,03

62,5

7,38

29,6

0,4

20,1

79,9 четыреххлористого углерода резко зависит от кратности подачи в зону реакции хлора. При соотношении хлора к этилену 0,5 — 0,9: 1 получается дихлорэтан. Дальнейшее увеличение кратности подачи С1я приводит к образованию трихлорпроизводного, тетрахлорпроизводных и центрахлорпроизводных этилена. При достижении соотношения этилена к хлору

1: 2 — 2,5 образуется СС14.

Наибольший выход четыреххлористого угле0,78

2,71

4,4

293,8

14,26

139,15

0,9

2,3

0,73

1,8

397,6

6,23

188,5

0,84

1,7

0,6

0,97

62,1

3,02

31,3

0,2

0,4

0,12

0,3

66,5

1,04

31,49

0,15

388530

Таблица 5

Взято

Получено

Вещество

Вещество вес.,, вес.,/

71,3

16,8

9,8

2,1

30,5

7,2

4,2

0,9

Четыреххлористый углерод

Хлористый водород

Хлор

Потери

1, 1, 2, 2-Тетрахлорэтан

Хлор

16,8

39,2

60,8

26,0

Таблица 6

Взято

Получено

Вещество

Вещество вес. о, вес. о, 23,7

10,0

30,6

2,3

0,8

90,8

6,8

2,4

Четыреххлористый углерод

Хлор

Потери

Гексахлорэтан

Хлор

70,3

24,7

Составитель Т. Раевская

Техред Г, Дворина

Редактор Л. Герасимова

Корректор И. Позняковская

Заказ 192271 Изд. Ма 669 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Выход СС14 на сырье составляет 62,5 вес. /, а на взятый дихлорэтан 99,8 вес. . Материальный баланс деструктивного хлорирования

Выход СС14 на сырье составляет 71,3 вес. %, а на 1,1,2,2-тетрахлорэтан 99,8 вес.%. Материальный баланс деструктивного хлорироваВыход СС14 на сырье составляет до 90,8 вес. %, а на гексахлорэтан 99,8 вес. % .

Предмет изобретения

1. Способ получения четыреххлористого углерода хлорированием алифатических углеводородов в среде четыреххлористого углерода с последующим выделением целевого продук1,1,2,2-тетрахлорэтана при — 10 С в избытке хлора дан в табл. 5. ния гексахлорэтана при — 10 С в избытке хло5 ра дан в табл. 6. та известным методом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, хлорированию подвергают этилен или

10 хлорпроизводные этана при температуре от — 15 до +60 С.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при соотношении этилена или хлорэтана и хлора 1: 9 — 16.