Способ получения алкильных производ-ных галлия

Способ получения алкильных производ-ных галлия

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИИЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (и) 388563 (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 04.06.71 (21} 1668172/23-4 с присоединением заявки _#_ (51) М. Kä 2 С 07 F 5/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.04,76.5толлетень, М 13 (45) Дата опубликования описания03 ° 09.76 (53) тД 547.256.81. .07(088.8) (72) Авторы изобретения Л М Голубянская В. И. Брегадзе, Б. И. Козыркин и Б. Г. Грибов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ГАЛЛИЯ

3

Изобретение касается способа получения

BJIKHJIb%eIx производных галлия, которые на- ходят применение в качестве катализаторов полимеризации олефи нов.

Известен способ получения алкильных

1, производных галлия, заключающийся в том,, что сплав или смесь металлического галлия и магния подвергают взаимодействию с иодистым алкилом. Выделяют целевой про дукт известными приемами с невысоким ! выходом (56-61%) ..Кроме того, в таком способе можно использовать только иоди стые алкилы, что усложняет технологию процесса.

Цель изобретения упрощение техноло- щ гии и увеличение выхода продукта, Для этого процесс осуществляют в при

,сутствии катализатора - органического со: единения, содержащего электронодонорный атом.

Предлагается способ получения алкильных производных галлия, заключающийся в том, что сплав или смесь металлического галлия и мат ния подвергают взаимодействию с галоидным алкилом в при ;утствии 25

1катализатора — органического соединения, "содержащего электронодонорный атом, например, эфира, или сульфида или амида, с выделением целевого продукта известными приемами.

Лучше всего процесс проводить в среде органического растворителя, содержащего

I : эЛектронодонорный атом..В качестве раст ворителя берут эфир: бутиловый, изоамило вый или этиловый; тетрагидрофуран; димето! ксизтан; дизтилсульфид или диметиланилин.

Выход продукта достигает 95 4, Способ прост и удобен в работе, позво

i ляет использввать не только иодистые алки

1"лы, но также хлористые и бромистые. !

Процесс начинается самогроизвольно при ! комнатной температуре и атмосферном давлении и не требует дополнительного

: :нагревания. ! Пример 1. Получение триметил галлия из галлиймагниевого сплава и иоди стого метила в присутствии дибутилового эфира.

В двугорлую колбу, снабженную капело ной воронкой, обратным холодильником и

388563 магнитной мешалкой„помещают 20 r гаплиймагниевого сплава, содержащего 13 г галлия и 7 Г ыагния, добавляют 10 мл дибутилового эфира и 1,5 мл чистого иодистого метипа. После начала бурной 5 экзотермической реакции медленно прибав ляют смесь 78 г иодистого метила и

50 мл дибут щового эфира так, чтобы смесь равномерно кипе11а. Затем реакцион ную массу нагревают в течени 1 час при 10 о

40-50 С и перегоняют..В результате получают 11 г (50%) триметилгаллия с т. кип. 53 860C/760 мм рт. ст.

П р и,м е р 2. Получение триметилгаллия иа галлифмагниевого сплава и иодисто l5

i го метила в присутствии тетрагидрофурана.

Процесс осуществляют, как la примере 1

Из 20 г сплава, содержащего 13 г галлия и 7 Г магния, 7 8 Г иодпс-ГОГО метила и

60 мл тетрагидрофураня,,1,олучают 8,3 r ®О (38%) триметилгяллия с 1, кип. 53-56ОС/

/760 мм рт, ст.

Пример 3, Получение триэтилгал лия из галлиймагниевого сплава и бромистого этила в присутствии дизтилового эфира. +

K 20 г сплава, содержашего 13 г галпНН и 7 г магния, добяв11яют 10 мл диэти-, ловога эфира и 1-2 мл бромистого этила„

После начала экзотермиче1кой1 реакции прибавляют по каплям смесь 60,7 r броми ЗО

cT0rО этила H 50 Jln диэтиловог0 эфира, смесь кипятят в течение 2 чяс, отгоняют . эфир и остаток перегоняют.l Получают

18,8 г (65%) триэтилгя11лия с т. кип.

142 С/760 мм рт, ст.

Пример 4, Получение трибутилгяллия из Галди :.Магниевого, сплава и хлористого бутиля в присутствии дивт:-.1лового эфира.

К 20 г сплава, содержащего 13 г гал

nHR H 7 г мяГния, добавляют 10 "ilrl диэ и» ловог0 эфира, 2 мл хлористого бутиna и несколько капель брома. После начала реакции добавляют смесь 52 г хлористого бутиля и 70 мл диэтилового эфира, кппятят смесь в течение,3 час, отгоняют эфир и остаток перегоняют. Получа1от

9,6,Г (43%) трибу тилгялГ&1я с т. кип.

110-1150С/12 мм рт. ст.

Пример 5. Получение трибутилГаЛЛИя Из Гя ЛЛ1111маг НиевОГ О CII JIBBB И XJI0» рист01 о бутила в присутствии 1,2-диметоксиэтана

Процесс проводит„ кяк в примере 4 (20 Г сплава, 52 Г хлористого бутиля, 6G . Мл диметоксизтяня). После Отгонки

pBc", верителя II0 äã aö T cI 8 1 (44 ) TpH» бутиш аллиB с т, 1жп..1 1 2-1 1 3 С/1 2 мм

pT., ст.

П р и M p. р Г>. Полу I ние т1 ибу1инГЯЛЛИЯ ИЗ Г11ЛЛ 1йМЯГ Н11ЕВОГI> < и:1ЯВЯ И ХЛО» ристого бутилч в присутствии д11бу11111оеого эфира.

Процесс ocylllecтвняют, как я примере

Ф. Ив 20 Г сплава, 52 Г xllîðIIcòîãо бутила в присутствии 60 мн дибутaнового эфира и получают 10,0 Г (46" ) трибутил» галлия, с т, кин. 110-115 С/12 мм рт. ст.

Пример 7. Получение зфирятя триметилгаллия из Галлиймягниевого сплава и иодистого метила в присутствии диэтигювого эфира.

Процесс ведут, как в примере 1, Из

20 г сплава и 78 г иолистого метила в присутствии 50 мл диэтилового эфира после

-жгонки эфира получают 16 5 Г {47%) эфирата триметищ яллия с т. кип. 98 С/760 мм

О, рт, ст..

Пример 8. Получение эфирятя тризтилгаллия из Гял11иймягниевего CIIIIBBB u бромистого этила, в присутствии дизтилового эфира, Процесс проводят, как в примере 3 (20 г сплава, 60,7 Г бромистого этила, 60 мл эфира). После Отгонки эфира перего няют 36,4 г (80%) зфирята тризтилгяллия о с т. кип. 37-38 C/2 мм рт. ст.

Пример 9. Получение 1риметилгял лия из смеси галлия с магнием и иодистого метила в присутствии дибутилового эфира., ъ

Процесс Осуществляют, кяк в примере 1, используя смесь 10 r магния с 10 г галлия, В результате получают 10 г триметилгал» о лия (45%) с т, кип. 53-56 С/760 ммрт,cT»

Пример 10, Получение триметилгаллия из Галлиймягниевого сплчвя и иодистого метила в присутствии дибутило зого эфира (KBK катализатора).

Реакция проводится аналогично примеру

1, К 20 Г Гяллиймягниевого сплава (13 г галлия, 7 Г магния) прибавлено 7 мл дибутипового эфира и по каплям 80 г иодистого метила. После добавления всего иоди стого метина реакционная масса нягревяется в течение 4 чяс. Тр11метилгяллий выделен перегонкой; т, кип. 53 56 С, 5,5 r (25%).

Пример 11. Получение три-и пропингBJInHII из Гяллиймягниевого сплава и бромистого пропила в присутствии диэтилсульфид я, К 10 1 размельченного спнявя (5 r галлия, 5 Г магния), покрытого н йоль1пим количеством диэтинсу11ьфидя» при пере ме!1!и» ванин и 1-1ягреван11и (50-70 С) ПО к1 пням прибя11н111:г1 смесь 26 r. бро11истОГО пропила в 20 мл д11этилсуньфидя. }!я1pelIBIIIIe IIliH перемещивянии продонгкаю1 в 1еч .ние 10

12 sac. Основное колич cтво диэ1илсy:1ь»

3 & 5f> 3

Со """""в 0 Смирнова

Реаак ор Л.(Раси мова Texpeл И.Карандашова Корректор А,Степанова

Заказ . ) ) 9 (! за. ¹ ЗЯ Тираж 575 Ноднясыое

lftllilfl ill (осуларсгаеииого комитета Совета Мииистров СССР л:лам и н>бр гений и открытий

Москва, l (ЗОЛ;>, Раушская иаб., 4

Фнпнап ПП(("Г(атент, r. Ужгород, уп. Проектная, 4 ф1нщ от!)гни но при o ÃìÎ(.ôñ (haft!çì дав пении, о

Три-и-прописи аллий собран при 70-80 С/

/13-15 мм рт. cr., получено 5,!3 г (40Ж), Пример 12 . Г(г>пучениг триметипгал:шя из галпиймагниевогп слпявл и иоди- 5 стого метила в присутствии изоамиловох о эфира.

К 20 и размепьченпого папава (10 г гаплия, 10 г магния), пг>к(питого небопьшим количеством н.аоямипоного зфпра, при (О перемешивании по каиплм прибив.яют паст вор 17 (г иодистого метипа и 75 мп изоамипового эфира, (еакцпя сипьно экзотермична. Пг>спи прибавпения всего когшчества раствора смесь нагревалась 2 час Ы нри 100-1 0 С. Триметипгаппий выдепен перегонкой, т, кип. 53-56 С, получено

16 r (95%). ((р и м е, 1,3. ((опучение три-н

-амипгаппия из галпиймагниевого сппава и бромистого амипа в при утствии диметип- анипина.

К 20 r размепьченного сппава (13 г галлия, 7 rмагния),,покрытого небопыыим количеством диметипанилина, .при переме: шивании по каплям прибавляется раствор 91 г бромистого амипа в 40 мл диметил

i анилина при слабом нагревании. После прибавления всего коли 1ества раствора реакционная масса нагревалась в течение

; 5 час при 100-120 С. Три- -aMagranmA о о, выделен перегонкой, т. кип, 115 120 С/

l /1 же рт. ст„получено 23,5 г (42%) .

Формула изобретения

3„Способ получения алкильных произ, водных галлия взаимодействием сплава ипи смеси металлического галлия и магния с гапоидным алкилом (с выделением. целе, аого продукта известными приемами, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличе ния выхода продукта, процесс ведут в при сутствии катализатора - органического соединения, содержащего электронодонорный ,атом.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю-., fu и и с я тем, что процесс ведут в среде

1 органического растворителя.