Способ получения поли-4-метилпентена-1

Способ получения поли-4-метилпентена-1

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 388586

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сое3 Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02Х111.1971 (№ 1689858/23-5) е п,рисоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 27.1Х.1973. Бюллетень № 38

Дата опубликования описания 5.11.1974

M. Кл. С 081 3/02

С 081 156

Государственный комитв

Севвта Министрав СССР па делам изобретений и открытий

УДК 678.742.02(088 8) Авторы изобретения

Е. В, Кузнецов, Ф. И. Якобсон, Г. С. Бикушев, 3. В. Архипова, И. И. Вавилова, М. Л. Пермезская, Н. Г. Бакаютов и А. С. Кузнецова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ-4-МЕТИЛПЕНТЕНА-1

Изобретение относится к способу получения поли-4-метилпентена-1, который может найти применение в производстве прозрачных стерилизуемых изделий, изделий световой техники, в производстве печатных плат и пр.

Известен способ получения поли-4-метилпентена-1 полимеризацией 4-метилпентена-1 в среде углеводородного растворителя с применением в качестве катализатора продукта реакции треххлористого титана с диэтилалюминийхл оридом или триэтилалюминием и в присутствии триалкилфосфатов или триалкилфосфитов в качестве стереорегуляторов.

Однако использование таких фосфорорганических соединений вызывает значительный ингибирующий эффект.

Кроме того, вводимый в каталитическую систему фосфорорганический стереорегулятор обычно сильно воздействует на молекулярный вес и MBP образующегося полимера, существенно ухудшая физико-механические показатели.

Предлагается способ полимеризации 4-метилпентена-1 в среде углеводородного растворителя в присутствии продукта реакции треххлористого титана с диэтилалюминийхлоридом или триэтилалюминием в качестве катализатора и фосфорорганического соединения в качестве стереорегулятора. Способ отличается тем, что в качестве стереорегулятора применя2 ют РОСIа, РС1а или СС14 в трис-(P-хлорэтил)фосфите, причем регулирование молекулярного веса осуществляют изменением концентрации РОС1е, РСIе или СС14 в трис-(P-хлорэтил)ф осфите.

Предлагаемый способ позволяет также в большинстве случаев интенсифицировать процесс полимеризации.

Пример 1. В колбу емкостью 250 мл последовательно вводят 50 мл гептана, 0,25 г дпэтил алюминийхлорида, 0,1 г треххлористого титана, 0,04 г модификатора (раствор РОС1е в P (ОСН2СН2СI) 3 с концентрацией 2 г/л)

35,0 г 4-метилпентена-1. Соотношение АI: Ti= д =3:1 и отношение P:À! 0,07. Полимеризацию проводят в течение 5 час при 50 С и атмосферном давлении. После разложения остатков катализатора этиловым спиртом поли-4метилпентен-1 промывают, фильтруют и су20 шат в вакуум-шкафу при 60 С.

Выход поли-4-метилпентена-1 16,1 r, степень конверсии 46,0%, характеристическая вязкость (измеренная в тетралине при 135 С) 5,3; т. пл.

220 С, содержание фракции, растворимой в

25 холодном гептане, 3,2%.

Пример ы 2 — 4. Полимеризацию проводят в условиях примера 1, но примен яют различные концентрации раствора РОСIЗ в

Р(ОСНеСН2С1)з. Данные приведены в табло лице.

388586

Концентрация POCI3, РС1з СС14 три-( хлорзтил)фосфите, г/л

Содержание визкомолекуляриой фракции, о °

Характеристическая вязкость, Степень

Температура плавления, "С

Выход, Отношение

P: Af

Модификатор

Пример конверсии, об

Раствор POCI3 в

Р(ОСН,СН,С1)з

То же

5,3

220

3,2

16,1

С,07

43

43

14

219

208

198

4,9

3,6

3,9

8,8

5,2

4,7

12

4,6

4,9

4,8

0,07

0,07

0,07

0,07

Раствор PCI3 в

Р(ОСНзСНзС!) з

То же

203

206

214

30,0

24,0

32,0

46,3

2,6

2,0

2,1

5,8

10,5

8,4

11,2

16,2

5,0

9,3

13,6

8,4

6,5

12

0,07

0,07

0,07

0,07

Раствор CCI в

Р (ОСН,СНзС1) з

То же

2,5

2,2

2,9

9,2

9,3

17,4

19,1

18,8

16,4

16,2

50,0

54,6

53,7

46,8

46,3

209

206

206

219

9,6

9,9

8,5

10,6

3,8

0,07

0,07

0,07

11

12

13

12

Без модификатора

Р(О СН,СН,CI}з контроль)

То же

0,07

216

222

220

10,3

11,1

12,4

15,7

15,3

12,2

45,0

43,7

35,1

5,5

5,3

4,2

0,02

0,05

0,1

16

П р и м eip ы 5 — 8. Полимеризацию проводят в условиях примера 1, но применяют раствор РС!з в Р(ОСН СН С1)з различных концентраций.

Данные приведены в таблице.

Пример ы 9 — 12. Полимеризацию проводят в условиях примера 1, но применяют,раствор СС14 в .P(OCH,СН С1) з различных концентраций.

Данные приведены в таблице.

Пример 13 (контрольный) . В колбу емкостью 250 мл последовательно вводят 50 мл гептана, 0,25 г диэтилюминийхлорида, 0,1 r треххлористого титана и 35,0 r 4-метилпентепа-1. Соотношение Al: Ti=3: 1. Полимеризацию проводят при 50 С в течение 5 час при атмосферном давлении. После разложения остатков катализатора этиловым спиртом поли-4метилпентен-1 промывают, фильтруют и сушат в вакуум-шкасэу при 60 С.

Выход поли-4-метилпентена-1 составляет

16,4 г степень конверсии 46,8О/о, характеристическая вязкость 9,2; т. пл. 210 С, содержание фракции, растворимой в холодном гептане, 10,6 /о

Пример 14 (контрольный). Полимеризацию проводят в условиях примера 13, но применяют 0,04 г Р(ОСНзСН С1)з при отношении

P: Al 0,07.

40 Выход поли-4-метилпентена-1 16,2 г, степень конверсии 46,30, характеристическая вязкость 9,3; т. пл. 219 С, содержание фракции, растворимой в холодном гептане, 3,8%.

Пример ы 15 — 17 (контрольные), Поли45 меризацию проводят в условиях примера 14, но применяют различные соотношения Р:Al.

Данные приведены в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения поли-4-метилпентена-1 полимеризацией 4-метилпентена-1 в среде углеводородного растворителя с применением в качестве каталогизатора продукта реакции трех55 хлористого титана с диэтилалюминийхлоридом или триэтилалюминием и в присутствии фосфорорганического стереорегулятора, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса полимеризации и регулирования молеку60 лярного веса получаемых полимеров, в качестве стереорегулятора применяют растворы

РОСlз, РС13 ил и СС14 в трис-(13-хлорэтил)фосфите, причем регулирование молекулярного веса осушествляют изменением концентра65 ции этих растворов.