Ан ссср

Ан ссср

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

оооо 1,>3 ..: „

flR ен, библ.;о

О П И С А Н И Е 38908!

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советски)а

Социалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 27.VII.1970 (№ 1463638/1612109/23"4) М. Кл. С 07с 97/12 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.VII.1973. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 05.XI.1973

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам иаооретений и открытий

УДК 547.673.5.07(088.8) Авторы изобретения С. А. Русских, В. В. Русских и F.. П. Фокин

Заявитель Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ З-N,N-ДИАЛКИЛ(АЛКИЛАРИЛ)АМИНО-I-АЦЕТОКСИАНТРАХИ HOHOB

Изобретение относится к способу получения производных 3-амино-1-оксиантрахинонов, содержащих вторич|ную аминогруппу и ацетилиро ванную оксигруппу, в частности к способу получения З-N,N-диалкил (алкиларил)-амино-1-ацетоксиантрахи, применяемых в качестве промежуточных продуктов для синтеза красителей.

Известен способ получения N-ал килированных 3-амино-1-о|ксиантрахинонов обработкой соответствующих производных 2-амино1,4-диоксиантрахинонов уксусным ангидридом в присутствии пиридина, восстановлением цин ковой пылью и гидролизом полученното соединения с последующим |выделением целевого продукта известными приемами.

Выход 61 — 62%.

С целью повышения выхода целевого продукта предлагается в качестве производных

2-ампно - 1,4 — диоксиаHTpa;;HFI0HQB использовать соответствующие О-ацетилированные

2-амино-1,4-диоксиантрахиноны и вести ВОс становление в среде ледяной уксусной кислоты.

Способ прост в технологическом оформлении, реакция идет при комнатной температуре, выход 84 — 87%.

Во всех примерах ПМР-спектры сняты в пентафторнитробензоле с внутренним стандартом гексаметнлснлоксаном, на приборе

Var?an А-60А. Сигналы приведены в м. д. в шкале 6.

П р н м е р 1. Для получения 3-диметиламино-1-ацетоксиантрахннона 2 г 2-димстиламино-?,4 - диацеток."иантрахпнона суспендируют в 20 ял ледяной уксусной кислоты и восстанавливают прн IIcðåìñøèâàíèè цинковой пылью. Цинковую пыль (4 г) прибавляют до прекращения изменения ц вета реакционной массы. Фильтруют, отжимают остаток, промывают ппрпднном, упарпвают фильтраты досуха, промывают остатки водой и объединяют. Получают 1,40 г (83,5%) целевого продукта, т. пл. 180 — 185 С или

185 — 187 С (эта пол) .

Пример 2. 3-Пнперидино - 1-ацетоксиантрахннон получают аналогично примеру 1 из 2 г 2-пиперидино-1,4-дпацетоксиантрахн20 нона. Выход 1,45 г (84,0%), т. пл. 192 — 195 С или 200 — 201 С (этапол).

Найдено, %: С 72,42, 72,32; Н 5,38, 5,27;

N 4,27, 4,25.

Cg>I-I>oNO4.

25 Вычислено, %: С 72,19; Н 5,48; N 4,01.

ПМР-спектр, б: 1,92 уширенный сигнал (6Н СН.,-груп и в — ИС,Н,О); 2,32 синглет (ЗН в — СОСНз); 3,69 ушнрснный сигнал (4? СН -групп в — NC;.,I? с); 6,68 дублет, Зо 1 2,7 гц (АгН=2); 7,44 дублет, 1=-2,7 гц

389081

Составитель Г. Шагалова

Редактор T. Шарганова Техред Л. Грачева Корректоры: Л. Чуркина и Г. Запорожец

Заказ 2850!13 Изд. № 796 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 (АгН=4); мультиплет от 7,70 до 8,04 м. д. (АгН=5, 6, 7, 8).

Пример 3. 3-Морфолино - 1-ацетоксиантрахинон получают аналогично примеру 1 из 2 г 2-морфолино-1,4-диацетоксиантрахннона, Выход 1,50 г (87,0 /о ), т. пл. 192—

196 С или 199 — 201 С (этанол).

Найдено, /о. .С 68,58, 68,37; Н 4,95, 4,91;

N 3,91, 3,91.

СаоНлИ05Вычислено, %. С 68,37; Н 4,88; N 3,99.

ПМР-спектр, б: 2,31 синтлет (3H в — СОСНз); 3,55 мультиплет (4Н СН>-групп в — NC;H80); 3,80 мультиплет (4Н СН>-групп в — NCgHE;O); 6,70 дублет, /=2,6 гц (ArH=2); 7,45 дублет, У=2,6 ггпу (АгН=4); мультиплет от 7,70 до 8,18 м. д. (ArH=5, 6, 7, 8).

Пример 4. 3-Метилфениламино - 1-ацетîксиа нтрахинон |получают а налогично примеру 1 из 2 г 2-.метилфениламино-1,4-диацетоксиантрахино на, выход 1,52 г (86,0% ), т.,пл. 192 — 196 С, или иглы с т. пл. 200—

201 С (этанол).

Найдено, /о. С 74,32, 74,60; Н 4,52, 4,58;

N 3,67, 3,67.

С23Н17К04.

Вьичислено, % . .С 74,38; Н 4,61; N 3,77.

ПМР спектр, 6: 2 26 синглет (ЗН в — СОСНз); 3,66 синглет (ЗН в =NCH„-);

6,60 дублет, 1=2,6 гц (АгН=2); 7,40 дублет, У=2,6 гц (АгН=4); 7,45 уширенный сигнал (5Н в. — СвН5); мультиплет с центро м угри

10 7,90 м. д. (ArH=5, 6, 7, 8).

Предмет изобретения

С|пособ получения З-N,N-диалкил (ал киларил)-амино-1-ацетоксиантрахинонов с при15 ме ненивм восстановления циника вой пылью произ водяных 2-а мино-1,4-,диоксиантрахиноно в и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта,,в ка20 честве .произ водных 2-амино-1,4-диоксиант рахпнонов используют соот ветст вующие О-ацетилиро ванные 2-амино-1,4-.дио ксиа нтрахи но EIbl, и процесс ведут в среде ледяной уксус ной кислоты.