Способ разделения моно- и диалкиловых эфиров фосфорной кислоты

Способ разделения моно- и диалкиловых эфиров фосфорной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

,! оп Й -ни

ИЗОБРЕТЕНИЯ

389ЮО

Сшоз Созетских

Социали стим еских

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24.V.1971 (№ 1661364/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.Ч11.1973. Бюллетень Л 29

Дата опубликования описания 15.Х1.1973

М. Кл. С 07f 9/08

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР ао делам изобретений и открытий

УДК 547.26 1.18.07 (088.8) Авторы изобретения

Ю. Г. Титаренко, Л. А. Васякина, Л. А. Сохадзе к В. П. Щербак

Заявитель

СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ МОНО- И ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу разделения и очистки фосфорорганических соединений, а именно .моно- .и диалкиловых эфиров фосфорной кислоты, содержащих в алкильной цепи более 7 атомов углерода.

Высшие моно- и,диалкилфосфаты используются в качестве экстрагентов тяжелых и,редких металлов, эмульгаторов, поверхностно-активных веществ, добавок к топливам.

Известен способ разделения высших монои диалкиловых эфиров фосфорной кислоты, образующихся при взаимодействии фосфорного ангидрида, полифосфорной кислоты со спиртам.и, путем нейтрализации смеси эфиров едким кали с последующим разделением образующихся солей в водно-бензольной среде и их подкислением.

Основным недостатком известного способа является его многостадийность.

С целью упрощения процесса предлагается использовать для нейтрализации этиламин и разделять образующиеся соли предпочтительно в ацетоне, хлороформе, бензоле, гексане или четыреххлористом углероде.

Моноэтаноламинные соли моноалкилфосфорных кислот не растворяются в указанных органических растворителях .и отделяются фильтрованием. Моноэтаноламинная соль диалкилфосфорной кислоты выделяется при отгонке растворителя от фильтрата.

Предлагаемый способ является удобным препаративным методом получения моно- и диалкиловых эфиров фосфорной кислоты, содерв(ащих более 7 атомов углерода ig алкиль5 ной цени, так как исходная смесь легко образуется при взаимодействии пятиокиси фосфора со спиртом. Выход индивидуальных кислот

70 — 90% в пересчете на содержание их в исходной смеси.

10 Моноэтаноламинные соли алкилфосфорных кислот получают практически чистыми с высоким выходом. После подкисления и перекристаллизации отделяют алкилфосфорные 1(Нслоты, содержащие 98 — 100% основного про15 дукта.

Количество моноэтаноламина, необходимое для нейтрализации алкилфосфорных кислот, рассчитывают по данным потепциометрического титрования исходной смеси на ЛПУ-01.

20 П р и и е р 1. Разделение моно- и дидодецилфосфорных кислот.

Исходную смесь додецилфосфорных кислот получают при взаимодействии фосфорного ангидрида с додециловым спиртом при 50 — 60 С

25 в течение 6 — 7 час. Смесь содержит 39% монододецилфосфата и 59% дидодецилфосфата.

30 г полученной смеси додецилфосфорныv кислот и 60 мл ацетона (чда), нагревают до

40 С, прикапывают,в течение 2 мин при пере30 мешивании 5,22 г моноэтаноламина, выдержи3891ОО

Найдено

Вычислено

Т., пл., С (по литературным данным) Бруттоформула кислотный эквивалент кислотный эквивалент

Т. пл., С

Фосфат

Растворитель

14,68

14,76

9,72

9,85

13,27

13,31

8,42

8,53

210

С,Н„ОР

С,„Н„-ОР

14,75

25,7 — 26,3

29,2 — 30,1

44,3 — 45,1

47,9 — 48,7

205, 8

Монооктплфосфат

Дпоктилфосфат

Монодецилфосфат

Дидецилфосфат

Хлороформ

То же

29 — 30

322

318,8

9,62

238

CioH зО,Р 13 О

238

Гексан

46 — 47

370,4

С,Н,зО,Р

378

8,2

То же

Составитель М. Макаров

Техред 3. Тараненко

Корректоры: А. Николаева и Е. Давыдкина

Редактор T. Шарганова

Подписное

Изд. Хв 793

Тираж 523

Ваказ 3002(14

Типография, пр. Сапунова, 2

3 вают 2 час при 45 — 50 С, выпавший осадок отфильтровывают, промывают ацетоном (ЗК

)(50 мл) и высушивают в вакууме. Получают

14,1 г (98%) моноэтаноламинной соли, монододецилфосфорной кислоты, т. пл. 102,5—

103 С, ОН

С„Н,-,ОР О

ОН.NH,СН,СН,ОН

Вычислено, /о. P 9,48; N 4,28.

С14Нз4И Оз Р.

Найдено, /о.. P 9,95; N 4,36.

Т. пл. моноэтаноламинной соли, полученной .из монододецилфосфата, 102,5 — 103,1 С.

Из фильтрата отгоняют растворитель и получают 18,2 г желтой вязкой жидкости, представляющей собой .моноэтаноламинную соль дидодецплфосфорной кислоты б О (С „H,-,О),Р

ОН. NH СН,СН,ОН

Вычислено, %.. P 6,26; N 2,82.

СмНзаХОзР.

Найдено, о/о. P 5,97; N 2,28.

Выход сырца 91 .

17,8 г моноэтаноламинной соли дидодецилфосфорной кислоты суспендируют в 100 мл .воды,и при перемешивании добавляют 20 /о,ную соляную кислоту до рН 1. Образующийся дидодецилфосфат экстрагируют эфиром (3)(30 мл), упаривают экстракт и получают желтоватые блестящие кристаллы, содержаПредмет изобретения

1. Способ, разделения моно- и диалкиловых эфиров фосфорной кислоты, содержащих в алкильной цепи более 7 атомов углерода, путем нейтрализации смеси эфиров основанием с последующим разделением образующихся солей в растворителе и их подкислением, отщие 83,8 /о дидодецилфосфата (по данным потенциометрического питрования на ЛПУ-01) .

После перекристаллизации из метанола выделяют 13,6 г дидодецилфосфорной кислоты в виде белых блестящих кристаллов с т. пл.

59,5 — 60 С.

По литературным данным т. пл. дидодецилфосфорной кислоты 59 С.

Вычислено, %. P 7,15; кислотный эквива10 лент 434.

С2, Нз104Р.

Найдено, % . P 7,27; кислотный эквивалент

425, Выход дидодецилфосфата 77 /о в пересчете

1S на содержание в исходной смеси, При подкислении в тех же условиях 12 г моноэтаноламинной соли монододецилфосфорной кислоты получают 9,64 г монододецилфосфата, содержащего 95 /о основного вещества.

20 После перекристаллизации из гексана выделяют монододецилфосфорную кислоту,в виде белых блестящих кристаллов с т. пл.

59,6 — 60,2 С.

По литературным данным т. пл. монододе25 цилфосфорной кислоты 59,5 С.

Вычислено, %. P 11,66; кислотный эквивалент 266.

С12Ни04Р.

Найдено, /о. P 11,79; кислотный эквива30 лент 260.

Выход монододецилфосфата 90 /о на содержание ia исходной смеси.

Пример 2. Аналогично примеру 1 проводят разделение фосфатов, перечисленных в

3S таблице. личающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве основания используют моноss этаноламин.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют ацетон, хлороформ, бензол, гексан или четыреххлори60 стый углерод.