Способ получения металлкремнийорганических

Способ получения металлкремнийорганических

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

"о4 :rj;i.

Г

И1АНИО П

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социал ис1 ячэских

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12.Ч.1971 (№ 1656623/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.VII.1973. Бюллетень ¹ 29

Дата опубликования описания 27.Х.1973

М. Кл. С 08g 31/32

Государственный комитет

Совета Министрза СССР по делам изобретений и открытий

УДК 678.84 (088.8) Авторы изобретения Н. С. Наметкин, В. М. Вдовин, H. Н. Алехин и В. А. Полетаев

Заявитель

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛКРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИ Н ЕНИЙ R Р

NO- -S1-О-Si-О ri

R R

K0QSi (CH )<09i (СН-о)20) 1

2р

Известен способ получения металлкремнийорганических соединений путем взаимодействия силикациклобутанов с органическими соединениями щелочных металлов. При этом получают монометаллкремнийорганические соединения. С целью получения а,со-диметаллкремнийорганических олпгомерных и полимерных соединений,ino предлагаемому способу в качестве органических соединений металлов используют дисиланолят щелочных металлов общей формулы: где M — щелочной металл, R — алкил, арил, n=0,5 — 30 и исходные соединения берут в соотношении от 1: 1 до 1: 104 соответственно. Реакцию проводят при температуре (— 50 ) — (+150 ) С п редпочтительно (— 20 ) — (+100) С.

Процесс можно проводить в массе реагентов или в среде органических растворителей, таких как алифатические, ароматические и циклоалифатические углеводороды, эфиры и другие,,в и нертной атмосфере (аргон, азот и т. д.) или в вакууме.

Тип концевых групп и распределение силоксановых групп по цепи в полученных соединениях зависит от n,â дисиланоляте, соотношения реагентов и условий реакции.

Получаемые этим способом диметаллкремнийорганические соединения могут быть использованы при получении блок-сополимеров в конде нсационных и полимеризационных,процессах для получения разнообразных

1р а,со-дифункциональных олигомеров и полимеров, а также в качестве гомогенных катализаторов полимеризации непредельных соединений.

Пример I. В прогретую и отвакуумиро,ванную (при 10 — — 10 — л л рт. ст.) ампулу, в токе сухого аргона, загружают 2,95 вес. ч. дистиланолята в виде 40%-,ного раствора в толуоле. Толуол удаляют в вакууме 10 — л л рт. ст„а затем с поверхности активного осушителя (CaH2)

25 в ампулу переконденсируют 100 вес. ч. силациклобутана (1,1-диметил-I-силациклобутап), ампулу отпаивают и термостатируют .при

IO0 Ñ в течение 40 час.

В результате получен олпгомер а,ю-дикаЗр лийполиди метилсплтриметилен, состоящий из

389117

CSOЕЬ (СНЬ),OSi(r,H,)204 с«.

Составитсль В. Комарова

Тсхрсд Т. Миронова

Корректоры; А. Дзесова и М. Лейзерман

Редактор Е. Л еви на

Заказ 2841/4 Изд. № 772 Тираж 851 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2 диметилсилтриметиленовых и небольшого количества диметилсилоксановых з веньев в цепи, Полученный олигомер содержит концевые углерод-калий группы, что устанавливают следующи м образом. Реакционную массу р астворяют в 2000 вес. ч. абсолютного толуола и раствор выливают,на твердую углекислоту (100000 вес. ч.). Затем обрабатывают 10 /о-ной соляной кислотой (1000 вес. ч.) и органический слой промывают водой до нейтральной реакции водной вытяжки. Раствор,олигомера сушат хлористым кальцием, отфильтровывают и в вакууме 10 — им рт. ст. удаляют толуол. В результате получают полидиметилсилтриметилен а,к-дикарбоновую кислоту (90 ветс. ч.) с мол. весом 1780 (криоскопически в бензоле).

ИК-спектры олигомеров содержат полосы, характерные для карбоксильных групп в области 1715 см — .

Методом прямого титрования раствора олигомера в смеси толуола с метилэтилкетоном (-5: 1)0,1 и спиртовым раствором щелочи найдено СООН 5,30 /о, Вычислено COOH 5,05% в расчете на две концевые группы.

Пример 2. В ампулу в условиях примера 1 загружают дисиланолят калия (2,95 вес. ч.) и 1,1-дифенил-1-силациклобутан (100 вес, ч.). Реа кцион ную смесь термостатируют при 100 С в течение 20 час. Получен а,o) - дикалийполидифенилсилтриметилен (40 вес. ч.), содержащий концевые углеродкалий группы, что устанавливают наличием каталитической активности олигомера в реакции полимеризации стирола.

Пример 3. Аналогично примеру 1 загружают,дисиланолят (1,41 вес. ч.) в виде 1 -ного раствора в толуоле и 1,1 - диметил — 1- силациклобутан (100 вес. ч.). Реакционную смесь выдержи10 вают при 25 С в течение 50 час. Получают а, о - дицезш,пслидкмстилсилтриметилен (80 вес. ч ), с мол. вес. 1000, содержащий концевые SiOCs и С=CS-группы.

Предмет изобретения

1. Способ получения металлкремпийорганических соединений путем, взаимодействия силикациклобутанов с органичеокими соединениями щелочных металлов, отличающийся

20 тем, что, с целью получения к,оз-диметанллкремнийорганических олигомерных и полимерных соединений, в качестве органических соединений металлов используют диснланолят щелочных металлов общей формулы;

25 2. R

N0- - &» — 0- Б - О Я

l R л

30 где М вЂ” щелочной металл, R — алкил, арил, n=0,5 — 30, и исходные компоненты берут в соотношении от 1: 1 до 104: 1 соответственно.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

35 процесс проводят при температуре от (— 50) до (+150 С).