В п т в

В п т в

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 389829

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советский

Социалистических . Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 28.VI.1971 (№ 1677689, 23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 11 VII.1973, Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 1 II.1974

М. Кл. В Olj l l„i40

Государственный комитет

Совета Министров СССР ва делам изобретений и открытий

УДК 66.097.3 (088.8) Авторы изобретения

М. А. Калико, Я. И. Зельцер, Я. В. Мирский, E. М. Брещен

В. Г. Ремизов, Ф. И. Филиппов, Л. А. Сарычева, В, М. Арушанова, Н. М. Родителева, В. Ф. Садчикова, А. Е. Хейфец, М. Н. Первушина и В. H. Еркин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТСОДЕРЖАЩЕГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПРЕВРАЩЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ

Настоящее изобретение относится к способам получения цеолитсодержащих шариковых катализаторов для превращения углеводородов и,может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической арогмышленности для крекинга тяжелых дистиллятных серу- и азотсодержащих фракций гнефти.

Известен способ получения шарикового цеолитсодержащего катализатора, заключающийся в формовке шариков цеолитсодержащего гидрогеля в углеводородной среде с последующими стадиями синерезиса, активации, отмывки, суш ки и прока IKH.

По существующему способу в,катализаторе катион натрия обменивается только,на NH4 и .не обладает достаточной термопаростабиль ностью. При приготовлении,катали затора по способу последовательной активации растворами аммонийных солей и солей редкозе мельных элементов расходуется большое количество дорогостоящих реагентов.

Целью настоящего изобретения была разработка способа приготовления катализатора повышенной термопаровой стабильности при сокращении или исключении использования дорогостоящего реагента — редкоземельных элементов.

По предлагаемому способу шарики цеолитсодержащего гидрогеля обрабатывают растворами солей основных металлов третьей и четвертой групп .периодической системы элементов, например раствором оксисульфата алюминия, до активации растворами солей редкоземельных элементов пли после активации раствором нипрата аммония.

Предлагаемый способ был проверен на,промышленной установке и дал положительные результаты.

1О

При мер 1. 15% вес. цеолита NaY с мольныгм отношением %О А! Оз)4,3 вводят в

85% вес. алюмокремнезоля, в процессе формовки. Состав алюмокремнегеля 93% вес. SiOg

15 и 7% вес. А1 0з. Скоагулированный цеолитсодержащий гидрогель после синерезиса обрабатывают раствором основной соли сульфата алюминия с концентрацией 0,7 и. (по окиси алюминия) и отношением ОН/Al, равным 0,7.

Ж Активацию проводят в четыре стадии .по четыре часа каждая. Температура активации

50 — 55 С. Удельный расход раствора 1,3 м /лз chIpых шàDиков. Далее,гидрогель .прогмывают ,конденсатором при температуре 50 — 52 С в

25 течение четырех часов (четыре декантации) с целью уменьшения,концентрации ионов SO4 и исключения вы падания в осадок сульфата

РЗЭ при последующей активации раствором нитратов РЗЭ. Расход конденсата 1,3 лР/лР

30 сырых шариков.

3,89829

О О

IO о (З

Й Я

И ф

3ч QJ о а ф

О о

И щ

О) и

1Ф х

О Я с. "и

Химический состав а3 и

Ж я ф о

2о

Индекс стабильности

Индекс активности

Условия прокалки

Применяемые активаторы

Опыт

AfaOs

РЗЭ,О, Na О

По известному способу а) ALUHLI,— — 3

12,2

6 час 750 С, 40.% пара

12 час 750 C, 100 % пара

0,7

Сульфат аммония

ИаУ

39,0

49 11,0

0,2

6 час 750 С, 40% пара

12 час 750 С, 100% пара

Нитрат аммония

Нитрат

РЗЭ б) Цеокар — П МаУ

49

49,4 16,8

0,5

2,6

6 час 750 С, 40% пара

12 час, 750 С, 100 % пара

Оксисульфат Al

Нитрат

РЗЭ

Нитрат Al u

Оксисульфат Al

ХаУ

Пример 1

49,9

48 18,2

0,44

6 час, 750 С, 40% пара

12 час, 750 С, 100% пара

NaY

Пример 2

Затем проводят активацию раствором Битратов РЗЭ с концентрацией 1,0: 1,2 г/л в пересчете на окись РЗЭ, при температуре 50—

52 С в течение 6 час. Расход РЗЭ в переводе на РЗЭ Оз 28 — 35 кг/т катализатора. После второй активации IIIBIpHIKH промывают конденсатом при температуре 50 — 52 С в течение

20 час до отрицателы ой реакции на ионы

РЗЭ, Промытый гидрогель сушат при температуре 140 — 170 С по .известной технологии, :прокаливают смесью дымовых газов и водяного пара при температуре 750 С в течение

12 час.

Содержание водяного пара в смеси — 40—

45% вес.

Пр им е р 2, 15% вес. цеолита КаУ с иольныьи отношением S10q/А1 0з) 4,3,вводят в

85% вес. алюмокремнезоля в процессе фор,мовки.

Состав алюмокремнезоля 93% вес. S10g и

7% вес. А1я03.

Скоагулированный цеолитсодержащий гидрогель .после синерезиса активизируют раствоИз приведенной таблицы видно, что образцы цео.титсодержащих катализаторов, полученных,по первому и второму примерам, превосходят цеолитсодержащие катализаторы, получаемые по известному способу, по индексу каталитической активности при прокаливании катализатора в более жестких условиях:

12 час, 750 С, 100% пара. Это свидетельствует о том, что образцы катализатора, получаемые iso предлагаемому способу, более термостабильны,по сравнению с известными. ром нитрата аммония с концентрацией 12—

14 г/л в течение 12 час декантационным методом. Расход .нитрата аммония берут из расчета 4 эквивалента азотнокислого аммония на один эквивалент окиси натрия. Температура а кти в а ц,и и — 50 — 52 С.

Затем;проводят обработку раствором основной соли сульфата алюминия с концентрацией 0,7 н. (по окиси алюминия) и отношением

10 ОН: А1 = 0,7 в течение 4 час при температуре

50 — 52 С. Количество основной соли сульфата алюминия берут из расчета: два эквивалента оксисульфата алюминия на один эквивалент окиси натрия в исходном цеол итсодержащем

15 гидр о геле.

После обработки раствором оксисульфата алюминия .шарики отмывают от солей.

Про мытые шарики сушат и прокаливают IIO методу, у казанному в:примере 1.

Сопоставление качества,катализаторов, полученных предлагаемым,и известным способом, приведено в таблице:

Предмет изобретения

Способ получения цеолитсодержащего катализатора,для превращения углеводородов путем формования шариков цеолитсодержащего гидрогеля в неводной среде с последующими

З0 етадиясии синерезиса, активацией обработкой растворами солей аммония или,редкоземельных элементов, отмывкой и .прокалкой готового катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения термопаровой стабильности

389829

Составитель В. Харламов

Редактор Л. Емельянова Техред Е. Борисова Корректоры: Л. Корогод и В. Петрова

Заказ 3718/3 Изд ¹ 1766 Тираж 678 Пода.всвое

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 катализатора, шарики цеолитсодержащего гидрогеля обрабатывают растворами основных солей металлов третьей и четвертой групп периодической системы элементов, например оксисульфатом алюминия, до активации растворами солей редкоземельных элементов или после активации раствором нитрата аммония.