Способ получения изомерных алкилароматических

Способ получения изомерных алкилароматических

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

390059

Союз СоветскиМ

Социалистических

Республик

1" АВТОРСКОМУ Ж!4ДЕтЕлЬ -,;:БУ

Зависимое от авт. свидетельсгьа

Государственный номнтет

Совета Министров СССР по делам иэаоретений и открытий

Заявлено 05.1V.1971 (№ 1641093/28-4) М. Кл. С 07с 15 02

С 07с 5/18 с присоединением заявки №

11,риоритет

УДК 547 5!3:66 094.187 (088.8) Опуоликовано 11Л 11.1973. Ь1оллетснь . е 0

Дa1 а oH)Éликовання описания 29.Х1.1 J 3

Авторы изобретения

A. Р. Кузыев, А. Х. Янгуразов, Л. H. Хабибуллина, Г. А. Толстиков и С. P. Рафиков

Институт химии Башкирского филиала АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОМЕРНЫХ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ

УГЛЕВОДОРОДОВ

Данное. изобретение относится к области нефтехимии, а именно, к получению изомерных алкилароматических углеводородов состава С с.

Известен способ получения алкилароматическпх углеводородов, применяемых в качестве,растворителей, моющих средств и др., двухстадийным непрерывным процессом-дегидрированием и-парафиновых углеводородов C> — С.oвп.рисутствии к.атализато.ров,,содержащих благородные металлы или металлы переменной валентности с последующим алкилированием моноядерной ароматики полученными олефинами.

Однако описанный способ является многостадийным, требует для осуществления специальной аппаратуры, характерен низким превращением парафинов в первой стадии процесса.

Б предлагаемом способе дегидрированию подвергаются циклические димеры пиперилена, предпочтительно в присутствии катализаторов, состоящих из металлов, окислов и сульфидов металлов переменной валентности, например Pt, Pd, Со, Ni, Мо па носителе А1еО», SiO>inpи температуре 300 †4 С в атмосфере водорода, при атмосферном давлении.

Димер пиперилена может быть получен термической димеризацией пиперилена, являющегося побочным продуктом в производстве изопрена.

Пример. Способ получения ароматических углеводородов разработан на лаборатор5 ной проточной установке при атмосферном давлении.

В изотермическую зону реактора (длина

750 илт, диаметром 20 и,и, высота слоя катализатора 300 ия) загружают GO,нл катализа10 тора МоО„/А1 0з.

Димер пиперилена подают микронасосом с объемной скоростью 2,0 час — через подогреватель, где его смешивают с водородом (скорость подачи 400 — о00 лл/.иин), нагревают до

15 220"С, затем направляют в реактор.

Температуру реактора (400 С) поддерживают автоматическим устройством и конт1оолируют хромель-копелевой термопарой, помещенной в карман, проходящий через центр

20 .реактора. Перед началом опыта катализатор активируют .в токе водорода при температуре опыта в течение 4 кис. Расход водорода контролируют газовыми гасамп 1!рп;,. «! i! реактора пары алкилароматлческпх углеводо25 родов конденсируют и собирают в прие: щ.ках. После проведения опыта установку в течение 1 Iaca продувают водородом, продукт реакции выгружают и анализируют с помощью газовой хроматографии на «ром- . »30 графе «Цвет-3-бб» с пламенно-нонизационцым,390059

4 детектором при температуре 100 С на 2 м колонке диаметром 3 мм, заполненной 13% трикрезплфосфата на кирпиче ИИЗ-á00, а также на колонке (3 л1), заполненной 10% 1,2,3-трис(бетацпанэтокси) пропана на хромосорбе И.

Газ-носитель — азот, Идентификация препаративно выделенных ароматических углеводородов проводилась газовой хроматографией на колонке (50 м) из медного капилляра, смоченного жидкой фазой при 80 С с использованием в качестве газаносителя гелия. Кроме газо>кидкостной хроматогра фии, идентификация проводилась методами ИК-спектроскопии и масс-спектрометрии.

Препаративное разделение осуществлялось ца том >ке хроматографе на колонках (2 м), диаметром — 20 мм, заполненных 20% трикрезил(1>осфата .и 20% полиэтиленгликоль5 1000-моностеарата на инзенском кирпиче Ilpll

100 "С.

Продукт дегидрирования содержит 86% ароматических углеводородов. В аналогичных

10 условиях было проведено дегидрирование циклического димера пиперилена на катализаторах.

Полученные результаты:приведены в таблице.

Дегидрирование диаметра пиперилена

Показатели

Пример 1

Пример 3

Пример 4

Пример 2

Катализатор

Рабочие условия:

Температура, С

Обьемная скорость, час вЂ

Продолжительность реакции, час

Материальный баланс, % % вес. на сырье

Продукт дегидрнрования

Легкие углеводороды

Потери и водород

Содержание ароматических углеводородов в продукте, ", „ в том числе:

1-Метил-3-изопропилбензола

1-Метил-4-изопропилбензола

1-Метил-2-изопропилбензола

1-Метил-3-пропил бензол а

1-Метил-4-пропилбензола

1-Метил-2-пропилбензола

1,3-Диметил-2-этилбензола

1,2-Диметил-3-этилбензола

Не идентифицировано

1,2,3,4-Тетраметилбензола

МоОз/A1 О, Ni0,Ìî0,/A1,03 СоО,МоО;,/A120, ТI/A1 0.

2,0

1,0

2,0

1,0

2,0

1,0

2,0

1,0

86,8

7,0

6,2

91,8

3,9

4 3

98,8

1,2

4,6

4,8

18,2

35>2

7,2

3,0

5,4

9>8

18,0

38,1

8,0

3,2

4>8

9>2

19 2

38,1

6;3

1>5

5,1

10,3

16 >4

38>4

1>3

0,8

4>1

10>3

Из рассмотрения таблицы следует, что предлагаемый способ позволяет значительно увеличить выход ароматических углеводородов, исходя из доступного сырья — пиперилена, отхода производства изопрена, Кроме того, одновременно процесс дегидри,рования дает возможность получать побочный продукт — водород.

Восстановление первоначальной активности катализаторов проводят окислительной регенерацией с последующей активацией катализатора водородом. вания исходного сырья при повыШенйой тем45 пературе над катализатором, содержащим металлы переменной валентности, их окислы или сульфиды, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве исходно50 го сырья используют циклический димер пиперилена.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс с1с уществляют IB юдну стадию при

55 300 — 400 С, атмосферном давлении в присутст>вин водорода над катализатором, содержащим

%0 или МоОз,,или СоО, или Pt, или их смесь на носителе.

Предмет изобретения

1. Способ получения изомерных алкилароматических углеводородов путем дегидрироСоставитель

Редактор Л. Емельянова Техред

Г. Мелик-Ахназаров

Л. Богданова Корректор H. Учакина

Типография, пр. Сапунова, 2

Заказ 3102, 4 Изд. № 1756 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5