Способ получения 5-окси-1,4-нафтохинона и 5-окси-1,2-нафтох инока

Способ получения 5-окси-1,4-нафтохинона и 5-окси-1,2-нафтох инока

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

39GG64

Союз Соеетскик

Социалистииеских

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТOP СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3 11 зися мое QT;i BT. свидете!!ьствя

ВЯязлсiio 19.11.1971 (¹ 1618815/23-4),Ч.Кг!. С 07с 49/66

1! P I С О i .Д I!! "H I C 5! 3 Я Я 3 К И ¹ -—

Гасударственный камитет

Саввта Министрав СССР па делам изааретений и открытии

11риор»тст—

О!!1блг»ковано 11 VII.1973. Вюллетсш № 30

УДК 547.655.6.07 (088.8), 1,я та о»убл»козян:!я описанля 26.Х.1973

Авторы изобретения

М. М. Гециу, T. В. Царанова и Ю. Д. Колыганов

Кишиневский политехнический институт им. С. Лазо

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ОКСИ-1,4-НАФТОХИНОНА И

5-0КСИ-1,2-НАФТОХ И HohA

Изооретс»ис от»осится к способу !!Олучен11я

5-окси-1,4-»афтох»поня, широко применяемого з ж ! з О т; О 3 Од с тз е дл я I c H B H H il I< 0 ilc H bl Y 3 я б 0..1езя»пн,,! 5-окси-1,2-нафтохинона, имеющего

»репаративное значение. 5

Известе способ получения 5-окси-1,4-нафтохи!!оня Iöå lo÷»ûì и i Iwlel!I!eel натриевой соли

1,5-нафталиндпсульфокислоты с последующим

pIi3:!Оже»!!cist щелочного плавя, 1!ромывкой осадка и окислеl!Håì его хромовой смесью.

Од»яко получают целевой продукт с очень нпз. :IDI в!зходо I (7 — 15 о ) .

Дг!г! повышения выхода целевых продуктов пре:1лягя!от способ, з котором окисление ведут р!1створол!»итрозодисульфопата калия при Ячен»н рН средь: 6 — 7.

Предлагаемый способ позволяет получать ш левые продукты с выходом 40 — 55%. Динятриезую соль 1,5-няфтялипдисульфокислоты сплавляют со щелочью, полученный щелочной 20 пляз рязлягаюг углекислотой (пропуская предзаритслгп!о о.»ящен»ые дымовые газы через раствор щелочного плаза), серной или другой к;!слотой; зыг1звший осадок фильтруют, промывают до нейтральной реакции, разбав- 25 ляют водой до получения суспензии или растворяют B щелочи и смешивают с нейтрализовяг!г!О1! до рН 6 — 7 реакционной смесью, котогая получается в процессе приготовления нитрозодисульфоната калия, и с раствором дитид- 30 р;! 11осфят; кял!!я. Смесь»еремешив31ют 3 тече !!!е 0,5- 14 час при температуре 20 — 100 С.

Ос;!дох фильтруют, промывают, сушат при ,>О- — !!!0УО» экстраг»руют оепзином ил» петролеппым эфиром 5-окоп-1,4-нафтохинон. Остаюi !!!Йся з Осадке 5-Окси-1,- -нафтОхинОн пеерекристялл:!дозы за ют. Выход 5-окс»-1,4-нафтохино:1я 40 — 55огс- от теоретического, считая ня исходную»атриевую соль 1,5-нафталиндисуль;!Io!епслотbi.

П р:r м е р 1. 0,77 г технической 70%-но "I .« TpIIcBoIf o IH 1,о-нафта IIIHQIIc) льфокпс IOTbl с!I.BBB,!I!Ioò при 320 С с 0,35 г едкого натрия и получяloT 0,96 " нгелочг!Ого плавя. Плаз растворяют з зодс» разлагают, пропуская через

pl!i Нор углекнс Iblil c33. Выпавший oc3!!olc QTф 1 1 ь т р О 1! ы B il 10 Т, и р О м ы з я ю т д О I p I.! T p 3 л ь н ы х промыв»ых вод,;1 затем растворяют в щелочи (0,14 едкого к,",л» и 15 гял воды). Получают створ № 1.

0,84; Ii»Tpi!T3 натрия растворяюг з 3,6 !!л водопроводной воды и смешивают с 6,3 гял 5 н. раствора бисульфита калия при температуре

0 — 10 С. К полученной смеси добавляют

0,63 х!л .1едяной уI

12,7 лл 1 н. раствора пермянганата калия. Выпавший осадок двуокиси марганца отфильтровывают и промывают водопроводной водой.

Получают 100 мл фильтрата, содержащего

390064

Предмет изобретения

Составитель Г. Максимова

Редактор Л. Новожилова Техред Л. Богданова Корректоры Л. Орлова и Н, Аук

Заказ 50б8 Изд. Хе 1?85 Тираж 523 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/б

Обл, топ. Кострачокого управления издательств, полипрафии и книиеной торговли нитрозодильсуфонат калия. К нему добавляют уксусную кислоту до рН 6 — 7, а затем

1,5 г дигидрофосфата калия. Получают раствор № 2.

К раствору № 2 постепенно при энергичном перемешивании прибавляют раствор ¹ l u оставляют при перемешивании еще на 30 мин.

Выпавший осадок фильтруют, промывают и сушат при 20 — 60 С.

Получают 0,167 г полупродукта, в котором содержится 73 вес. /о 5-окси-1,4-нафтохинона.

5-окси-1,4-нафтохинон экстрагируют бензином и получают чистый продукт. Выход 5-окси1,4-нафтохинона составляет 53% от теоретически возможного, считая на исходную натриевую соль 1,5-нафталиндисульфокислоты.

Пример 2. 0,8 г технической 70 /о-йой натриевой соли 1,5-нафталиндисульфокислоты сплавляют при 320 С с 0,37 г едкого натрия и получают 1 г щелочного плава. Плав растворяют в воде и разлагают, пропуская через раствор углекислый газ. Выпавший осадок огфильтровывают, промывают до нейтральных промывных вод и высушивают. Получают

0,21 г продукта, содержащего 89о/о 1,5-диоксинафталина.

0,84 г нитрита натрия растворяют в 3,6 мл водопроводной воды и смешивают с 6,3 л1л 5 н. раствора бисульфита калия при температуре

0 — 10 С. К полученной смеси добавляют

0,63 л1л ледяной уксусной кислоты, 1,3 юг KQHцентрированного водного раствора аммиака и

12,7 л г 1 н. раствора перманганата калия. Выпавший осадок двуокиси марганца отфильтро! Ываlо l ll прОмыва110т BOJOIIpOBO,IIIOIl вОдои.

Получают 100 лл фильтрата, содержащего цитрозоднсульфонат калия. К нему добавляют уксусную кислоту до рН 6 — 7, 1,5 г дигисдроб фосфата калия и 0,21 а 1,5-диоксина фталина

89о/о-ной чистоты. Реакционную смесь интен, ивно перемеши àþò в течение 5 час; при этом цвет ее изменяется от фиолетового до коричнеВого, a сверху образуется густая оранжевая

10 пена.

Осадок отфильтровывают, промывают водой сушат. Получают 0,1730 г полупродукта, в котором содержится 52% 5-окси-1,4-нафтохи:1она. Из полупродукта экстрагируют бензином

18 5-окси-1,4-нафтохинон; выход чистого вещестш1 составляет 41о/о от теоретически возможного, считая на исходную натриевую соль 1,5афталиндисульфокислоты. Остаток (0,079 г) перекристаллизовывают из нитробензола с пет20 Ролейшю1 эфиРом и полУчают 30,5 "/о 5.0кси1,2-нафтохинона.

28 Спосоо получения 5-окси-1,4-нафтохинона и

5-0кси-1,2-нафтохинона щелочным плавлением натриевой соли 1,5-нафталиндисульфокислоты с последующим разложением щелочного плава, промывкой осадка, окислением его

30 . выделением целевых продуктов известными пpHeìами, Отяичг1ющ1иЙья тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, окисление ведут раствором нитрозодисульфоната калия при значении рН среды 6 — 7,