Синергист инсектицидов

Синергист инсектицидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 390697

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских. Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №вЂ”

Заявлено 27Л11.1970 (№ 1421779/23-4/

/1689665/30-15)

Приоритет 12.IV.1969, № 28414/69, Япония

М. Кл. А Оlп 9/34

Государственный намите1

Саввтв Министров СССР аа делам иэааретений и открытий

Опубликовано 11.Ч11.1973, Бюллетень № 30

УДК 632.952.2(088.8) Дата опубликования описания 1 VII.1974

Авторы изобретения

Иностранцы

Сигейоси Китамура, Хадзиме Хирай, йоситоси Окуно и Кеймей Фудзимото (Япония) Иностранная фирма

«Сумитомо Кемикал Ко., ЛТД» (Япония) Заявитель

СИНЕРГИСТ ИНСЕКТИЦИДОВ формулы

20 где К вЂ” пропаргил, аллил, алкил, Изобретение относится к применению в качестве синергиста к известным инсектицидам — карбаматам и эфирам циклопропанкарбоновых кислот — производных дифенилметана.

Известно применение в качестве синергиста инсектицидов пиперонилбутоксида.

С целью повышения безопасности известных промышленных ипсектицидов предлагается применять производные дифенилметана общей где R> — OR, — COOR или — СН2ОК, где R — пропаргил или аллил;

R2 и R3 — водород, галоген, алкил, метилендиоксигруппа, присоединенные к двум смежным атомам углерода бензольного кольца, когда R представляет собой пропаргил, R4 — водород, алкил, OR, — COOR, л г — СНеОЯ или

R" — алкил, галоген, когда R представляет собой аллил, R4 OR 1 COOR или CH2OR где R" — аллил или алкил;

nz и и — целые числа от 1 до 5, и когда nz, п равны 2 или более, Rq и Ва могут быть одинаковыми или разными, в качестве синергиста инсектицидов типа

10 карбаматов или эфиров циклопропанкарбоновых кислот.

Получают эти соединения реакцией взаимодействия соединений формулы где R>, R3, т и и имеют указанные выше значения, Ка — водород, алкил, гидроксил, карбоксил, оксиметил, — OR, — COOR, — ГНеОК или д90697

/ ОСН2С = — СН

С

СН-ОСН. СН

9) Пропаргилдифенилпропаргилоксипропио10 нат, и 1,5695

ОСН2С= СН

СООСН СН

15,,ОСН, ссосн.,с -=. сн б,ОСН2С= СН

С б СООСН, г5

СООСН С=- СН

С б СООСН2С Сн

12) 2,2-Дифенил-1,3-дипропаргилоксипропионат, и „ 1,5672 гн

СООСН,С= — CH,СН2ОСН,С = СН

С .Сн,осн,с сн

4-) и21 5 1 "341 н

Н,С " C00CH2C = — СМ,, ОСН, С соосн2Сн= сн, 5) и,9 1,5742

СН2СН2СН2СНь

С ОСН С в = СН, осн, С

СН20СН С =- СН

6) Дифепилметилпропаргиловый эфир, n

2а 50

1,5791

ОСН,С=- СН, ОСН

СН2ОСИ2СН = СН2

60,н

С б. ° СН,ОСН2С=- СН где R и R" имеют указанные выше значения и Y — гидроксил, карбоксил, оксиметил, галоген, алкоксикарбонил или галоидацил с соединением, имеюшим формулу 14 — Х, где R6 — пропаргил, аллил или алкил и Х— галоген или гидроксил.

Ниже представлены предлагаемые соединения-сннсргисты.

1) Пропаргилфенилпропаргилоксифенилацетат, и" 1,5660

2) Метилфепилпропаргилоксифенилацетат, т. пл. 59 — 60 С

3) Пропаргилдифенилацетат, и2р4 1,5676

7) 2,2-Дифенил-1-пропаргилоксиэтан, п2р5

1,5785

8) 1,1-Дифенил - 1,2 - дипропаргилоксиэтан, т. пл. 48,5 — 49,5 С.СООСН20= Н

С

СН20СН2С - =СН

10) Пропаргилфенилметоксифенилацетат, т. пл. 5о — 59 С

11) Пропаргилдифенилмалонат, n2D 1,5663

13) Аллилфенилметоксифенилацетат, и р

1,5537

14) 2,2-Дифенил-2-метокси-1-пропаргилоксиэтан, и2р 1,5681

15) 2,2-Дифенил-2-метокси-1-аллилоксиэтан, пр 1,5671

Пример 1. Для биологического испытания приготовили растворы в ацетоне натуральных

390697 пиретринов, аллетрина, N-(хризантемоксиметил) -3,4,5,6-тетрагидрофталимида (в дальнейшем называемого фталтрином) и карбарила (1-нафтил-N-метилкарбамат), каждого из них или каждого с добавлением пятикратного по весу количества пиперонилбутоксида или соТаблица

Относительное увеличение инсектицидной активности

Синергист

Инсектицид — фталтрин

Инсектицид — натуральные пиретрины

0,35

0,07

0,06

0,08

0,05

0,043

1,0

5,0

5,8

4,4

7,0

8,1

Пиперонилбутоксид

2

10

Инсектицид †аллетр

0,54

0,17

0,065

0,11

0,12

0,09

0,061

1,0

3,2

8,3

4,9

4,5

6,0

8,9

Пиперонилбутоксид

6

8

Инсектицид — карбарил

1,0

23,8

32,1

29,4

Пиперонилбутоксид

2

4

6

8

11

12

13

14

Пиперонилбуто кс ид

8

13

2

4

6

8

11

12

13

14

0,49

0,115

0,038

0,065

0,09

0,10

0,10

0,11

0,095

0,06

0,05

0,030

0,034

0,044

0,104

0,042

0,091

0,21

0,14

0,17

0,10

0,20

2

2

2

2

2

2

2

1,0

4,3

13,2

7,5

5,5

4,9

4,9

4,5

5,2

8,2

9,8

16,3

14,4

11,1

4,7

11,7

5,4

65 единений 1 — 15. Инсектицидную активность испытывали при нанесении с помощью микрошприца минимального количества испытуемогораствора на группу,домашних мух Musca

dnmestica.

Результаты представлены в табл. 1.

Приведенные результаты убедительно доказывают эффективность предлагаемых соединений как синергистов в отношении инсектицидов типа эфиров циклопропанкарбоновой кислоты и карбаматного типа.

Ниже приведены инсектициды, активность которых увеличивается производными дифенил метан а.

Натуральные пиретрины, аллетрины, фталтрины (3,4 5,6-тетрагидрофталимидометилхризантематы), 3,4,5,6 -тетрагидрофталимидометил-2,2,3,3-тетраметилциклопропан-1 - карбоксилаты, N- (хризантемоксиметил) -фталимид;

М-(хризантемоксиметил) -монотиофталимид; N(хризантемоксиметил) -диметилмалеимид; 6хризантемоксиметилтетралин; 3 -аллил-2 -метил-4-оксо-2 -циклопентил-2,2,3,3 — тетр аметилциклопропан-1-карбоксилат-5-бензил - 3 - фурилметилхризантемат (в дальнейшем называемый хризроном); 5-бензил-3-фурилметил2,2,3,3-тетраметилциклопропан-1-карбоксилат и другие замещенные фурфуриловые эфиры циклопропанкарбоновой кислоты; 5-бензол-2-тенил-2,2,3,3-тетраметилциклопропан — 1-карбоксилат; 5-бензил-2-тенилхризантемат; диметрин;

3-феноксибензилхризантемат; 3-феноксибензил-2,2,3,3 - тетраметилциклопропан-1-карбоксилат; 3-бензилбензилхризантемат; 3-бензилбензил-2,2,3,3-тетраметилциклопропан - 1-карбоксилат и другие замещенные бензиловые эфиры циклопропанкарбоновой кислоты; карбарил; 3,4-диметилфенил-N-метилкарбамат (в дальнейшем называемый месбалом); 3,5-диметилфенил-N-метилкарбамат (в дальнейшем называемый косбап); 2-втор-бутилфенил-N-метилкарбамат (в дальнейшем называемый басса). Форма применения препарата обычная.

Примеры приготовления препаратов приведены ниже.

Пример 2. Смесь 0,05 ч. фталтрина и

0,05 ч. одного из соединений 1, 2, 3, 8, 9, 10 и 11 растворили в 2 ч. ксилола, объем раствора довели до 100 ч. при добавлении дезодорированного керосина и получили масла для опрыскивания.

Пример 3. Смесь 0,1 ч. N-(хризаптемоксиметил) -диметилмалеимида, 0,3 ч. соединения 4 и 0,2 ч. пиперонилбутоксида растворили в

5 ч. ксилола и объем раствора довели до

100 ч. при добавлении дезодорированного керосина; получили масло для опрыскивания.

Г1 р и мер 4. Смесь 0,1 ч. аллетрина и 0,5 ч. одного из соединений 1, 2, 5, 6 и 10 растворили в 2 ч. ксилола и объем раствора довели до 100 ч. при добавлении дезодорированного керосина; получили в каждом случае масло для распыления.

Пример 5. Смесь 0,05 ч. хризрона и

025 ч. одного из соединений 1, 2, 7, 8, 10, 390697

11 и 12 растворили в 2 ч. ксилола и объем раствора довели до 100 ч. при добавлении дезодорированного керосина; получили в каждом случае масло для опрыскивания.

Пример 6. Смесь 0,035 ч. фталтрина, 0,015 ч. хризрона и 0,15 ч. соединения 1 растворили в 2 ч. ксилола и объем раствора довели до 100 ч. при добавлении дезодорированного керосина; получили масло для опрыскивания.

Пример 7. 1,5 ч. экстракта пиретрума (20% пиретрина), 1,5 ч. соединения 1, 1 ч.

ДДТ, 5 ч. ксилола и 6 ч. дезодорированного керосина смешали и загрузили в аэрозольный контейнер с удаленным клапаном. После установки клапана в контейнер через клапан загрузили 85 ч. пропелланта (сжиженный нефтегаз) под давлением и получили аэрозольный препарат.

П р и мер 8. 0,35 ч. фталтрина, 0,05 ч. хризрона, 1 ч. соединения 2, 6,6 ч. ксилола и 7 ч. дезодорированного керосина смешали и загрузили в аэрозольный контейнер с удаленным клапаном. После установки клапана в контейнер загрузили через клапан 85 ч. пропелланта (сжиженный нефтегаз) под давлением и получили аэрозольный препарат.

Пример 9. 12,5 ч. дезодорированного керосина и 1 ч. эмульгатора «Атмос-300» добавили к смеси 0 3 ч. фталтрина, 0 2 ч. 3феноксибензилхризантемата, 0,5 ч. пиперонилоутоксида и 0,5 ч. соединения 1 и всю смесь эмульгировали в 50 ч. очищенной воды. Полученную эмульсию загрузили в аэрозольный контейнер с 35 ч. смеси (1: 1) дезодорированных бутана и пропана. Получили аэрозоль на основе воды.

Пример 10. Смешали 0,2 ч. фталтрина, 2 ч. соединения 10, 6 ч. ксилола и 6,6 ч. дезодорированного керосина и смесь обработали до получения аэрозоля.

Пример 11. Смешали 0,3 ч. фталтрина, 0,05 ч. хризрона, 0,7 ч. соединения 10, 6 ч. ксилола и 7,95 ч. дезодорированного керосина и смесь обработали, как описано в примере, до получения аэрозоля.

Пример 12. Смешали 5 ч. фталтрина, 20 ч. соединения 10, 15 ч. сорпола СМ-200 и 60 ч. ксилола и смесь обработали, как описано в примере, до получения эмульгирующегося концентрата.

Ниже приведены испытания составов, приготовленных, как описано в приведенных выше примерах.

И с п ы т а н и е 1. Определяли инсектицидную активность маслянистых препаратов для опрыскивания в отношении взрослых домашних мух. Группы из 100 взрослых домашних мух опрыснули 5 мл каждого из указанных составов. Через 10 мин воздействия мух кормили в комнате с постоянной температурой 27 С.

Через 24 час определяли процент смертности.

Полученные результаты приведены в табл. 2.

И с п ы т а н и е 2. Инсектицидную активность аэрозолей, полученных, как описано в примеТаблица 2

Смертность, оу

Концентрация сииергиста, %

Синергист

Инсектицид †фталтр, 0,05

Инсектицид — N-(хриззнтемоксиметил)15 диметилмалеимид, 0,1%

4 0,3

Пинеронилбутоксид 0,2

Инсектицид — аллетрин, О, 1%

Инсектицид — хризрон, 0,05%

35

Инсектицид †сме фталтрина, 0,035% и хризрона, 0,015%

0,15

Инсектицид — аллетрин, 0,2%

45 рах 7 — 9, 10 и 11, в отношении домашних мух определяли с применением камеры Пита и

Грэди (6 куб. фут.) для испытания аэро-,олей. Полученные результаты показаны в

50 табл. 3.

Таблица 3

Количество умерших мух, %, за время, мйн

Аэрозольный состав из примера

35

60

65 * Ha водной основе

8

9"

1

3

9

1

5

10

2

8

11

3,1

3,1

3,0

3,2

2,9

0,25

0,25

0,25

0,25

0,25

0,25

0,25

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,25

0,25

0,25

0,25

0,25

0,25

0,25

0,25

46

79

94

96

98

99 95

92

100

98

92

100

98

100,о

° О о о х

89

94

92

390697

Предмет изобретения

Таблица 4 х

0 >.о (х о х х с5 ххо охх

Мes. о

1 д

> о

> o

Ох

cQ x х

Да

Я эс>

Синергист

<=З

Инсектицид †фталтр, 0,30, 100

98

92

100

1,5

1,5

1,5

1,5

1,5

1,5

1,5

2

12

14

Инсектицид — месбал, 1;

100

3,0 85

3,0 90

Составитель В. Иванова

Техред Т. Миронова

Корректор М. Лейзерман

Редактор Л. Канарская

Заказ 1260 5 Изд. № 1194 Тираж 511 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

И с пыта н и е 3. Дусты 10 и 11 распределили равномерно на донной поверхности глубоких чашек Петри в количестве 2 г/м . Внутреннюю поверхность стенки, за исключением поверхности, отстоящей от дна на 1 см, покрыли маслом, В каждую чашку поместили

10 взрослых тараканов-прусаков (В1а1е11а germanica) и выдержали в контакте с инсектицидом в течение 10 мин, после чего определяли количество умерших насекомых. Затем этих тараканов поместили в чистые контейнеры и кормили в течение 3 дней, а затем подсчитали количество живых и мертвых. Полученные результаты показаны в табл. 4.

Применение производных дифенилметана общей формулы

10 где R< — OR, — COOR или — СН20К, где R — пропаргил или аллил;

Rz и Кз — водород, галоген, алкил, метилендиоксигруппа, присоединенные к двум смеж15 ным атомам углерода бензольного кольца, когда R представляет собой пропаргил, К вЂ” водород, алкил, OR, — COOR, — СН20К или где R — пропаргил, аллил или алкил и R"— алкил или галоген, когда R представляет со25 бой аллил, R4 OR COOR или CHADOR где R" — аллил или алкил; т и и — целые числа от 1 до 5, и когда т и п равны 2 или более, 30 R и R3 могут быть одинаковыми или разными, в качестве синергиста инсектицидов типа карбаматов или эфиров циклопропанкарбоновых кислот.