Всесоюзнаяrmehiho-tekhiiheohaflавторы

Всесоюзнаяrmehiho-tekhiiheohaflавторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ЗФИЗО

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 05.Х1.1971 (№ 1712239/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 25.VII.1973. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 26.XII.1973

М. Кл. С 07с 49/12

С 07с 49/76

Гасударственный ксмитет

Савета Министрав СССР па делам изобретений и аткрытий

УДК 547.442,07 (088.8) БИБЛИО -11А

Авторы изобретения В. В. Коршак, Е. С. Кронгауз, А. М. Берлин и Н. М. Кофман

Институт элементоорганических соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

2,7-БИС-(ФЕНИЛ ГЛИОКСАЛИЛ) ФЛУОРЕНОНА

Изобретение относится к способам получения бис-(к-дикетонов), которые находят примейение при получении термостойких полимеров.

Известен способ получения ароматических а-дикетонов окислением диарилзамещенных ацетиленов перманганатом калия в водном ацетоне в присутствии уксусной кислоты.

Предлагаемый способ, включающий отдельные известные реакции органической химии, позволяет получить новое соединение — 2,7бис-(фенилглиоксалил) флуоренон.

Использование этого соединения в синтезе термостойких полимеров обуславливает значительное повышение теплостойкости их (на

60 — 80 С), Кроме того, наличие свободной карбонильной группы в макромолекуле позволяет дальше модифицировать полимеры (сшивание, хелатирование).

Спосоо заключается в том, что 2,7-дийодфлуоренон подвергают взаимодействию с фе,нилацетилепидом меди в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной массьь

Полученный при этом 2,7-бис- (фенилэтинил)флуоренон, который также является новым соединением и имеет самостоятельное значение, подвергают окислению перманганатом калия в водном ацетоне в кислой среде при температуре кипения реакционной массы с последующим выделением целевого продукта известными способами.

Пример 1. Получение 2,7-бис- (феиилэтинил)флуоренона. В трехгорлую колбу загру5 жают 17,5 г (0,042 моль) 2,7-дийодфлуоренона, 15,2 г фенилацетиленида меди и 250 мл сухого свежеперегнанного пиридина и реакционную смесь кипятят в токе аргона при перемешивании 30 час. Затем горячую реакцион10 ную смесь отфильтровывают от осадка, осадок промывают пиридином и общий фильтрат вьгсаживают в 600 мл воды. Образовавшийся осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре, промывают водой до исчезновения

15 окраски фильтрата и запаха пиридина, затем этанолом и сушат на фильтре. Из осадка 2,7бис- (фенилэтинил) флуоренон извлекают бензолом при кипении. Полученное вещество кристаллизуют из смеси бензола и петролейного

20 эфира (1: 1) с А1 0з. Выход 2,7-бис- (фенилэтинил)-флуоренона 14,8 г (92,5% от теоретического), т. пл. 191 — 194 С. Соединение представляет собой волокнистое вещество оранжевого цвета.

25 Найдено, %: С 91,42; 91,66; Н 4,26; 4,17.

Се9Н1вО

Вычислено, %: С 91,55; Н 4,24.

П р и мер 2. Получение 2,7-бис-(фенилглиоксалил) флуоренона.

30 В трехгорлую колбу загружают 1,23 г (0,00323 моль) 2,7-бис- (фенилэтинил)|флуоренона, 66 мл ацетона, затем добавляют в нее

1,04 мл НзР04 (85%), 5 мл воды и 2,04 г перманганата калия и кипятят реакционную смесь 2 час при перемешивании. 3а это время малиновая окраска перманганата калия полностью исчезает. Горячую реакционную смесь отфильтровывают от коричневого осадка, который тщательно промывают горячим ацетоном. Фильтрат и ацетон от промывки объединяют и упаривают на роторном испарителе до объема 10 мл, затем разбавляют 70 мл воды.

Образовавшийся осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре и промывают водой до нейтральной реакции, сушат на фильтре и кристаллизуют из толуола с AI O> (40 мл).

Выход продукта 0,77 г (53,8% от теоретического), т. пл. 236 — 239 С. Соединение представляет собой порошкообразное вещество желтого цвета.

Найдено, %: С 78,79; 78,84; Н 3,70; 4,00.

СзаН еОз

Вычислено, %: С 78,37; Н 3,63.

Предмет изобретения

Способ получения 2,7-бис- (фенплглиоксалил) флуоренона, отличающийся тем, что 2,7дийодфлуоренон подвергают взаимодействию с фенилацетиленидом меди в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной массы с последующими окислением полученного при этом продукта перманганатом калия в водном ацетоне в кислой среде и выделением целевого продукта известными приемами.

Составитель Н. Антипова

Редактор О. Кузнецова Техред Л. Богданова Корректоры: Л, Царькова и Е. Михеева

Заказ 3259/9 Изд. № 871 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2