Ан ссср

Ан ссср

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советски

Социвлистическ

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 01 VI.1970 (№ 1445348/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опусликовано 25.Ч11.1973. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 12.XI.1973

М. Кл. G 01п 27/78

В 011»/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам ивооретеннй и открытий

УДК 66.097.3(088.8) Авторы изобретения И. Е. Михайленко, В. Ф. Чуваев, M. A. Шнайдер и Ю, В. Воронин

Ордена Трудового Красного Знамени институт физической химии

АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ

ГИДРАТНЫХ СУЛЬФАТНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ

Известен способ определения каталитической активности гидратных сульфатных ката лизато ров, который заключается в том, что готовят ооразцы катализаторов с различным содержанием воды, которое определяют весовым методом. На этих образцах с различным количеством воды проводят реакцию дегидратации алифатических спиртов с образованием смеси олефинов, воды и непрореагировавшего спирта. Вода, получающаяся в результате реакции, поглощается поташом, содержание олефинов в смеси определяют методом бромометрического титрования или хроматографически. После этого строят график зависимости каталитической активности образцов от содержания в них воды, Однако способ характеризуется большой длительностью проведения эксперимента и невозможностью получения точной характеристики структуры оо разцов катализаторов.

Предлагается, с целью сокращения времени проведения анализа и повышения точности определения каталитической активности, снимать спектр ЯМР для широких линий образцов катализаторов при температуре жидкого азота и по нему вычислять величину второго момента, минимальное значение которого соответствует максимальной каталитической активности.

Пример. Готовят 5 — 7 образцов катализаторов MgSO4 и Al (SO<)q с различным содержанием воды (22 — 1% для MgSO4 и

25,7 — 10% для Alz(SO4)>). Содержание воды

5 в катализаторе определяют весовым методом.

Каждый образец делят на 2 части, На первой из частей катализатора с определенным количеством кристаллизационной воды проводят реакцию дегидратации алифатических спир10 тов с образованием смеси олефинов, воды и пепрореагировавшего спирта.

Реакцию осуществляют на каталитической установке вертикального типа с объемной скоростью 0,3,иик — для сульфатноалюминие15 вого катализатора и 0,14 лин — для сульфатпомагпиевого. Вес катализатора составляет

0,1 г. Линейная скорость подачи спиртов

0,184 лл/ëòí. Реакцию проводят при 280—

400 С. Воду, получающуюся в результате ре2о акции, поглощают поташом, содержание олефннов в смеси определяют методом бромометрического титрования или хроматографически. Зависимость каталитической активности от содержания в образцах воды имеет впд кривой с максимумом при 8,1% Н,О для

1.gSO4 и 15,1/!0 для Л1 (ЯО );.

Е-:а второй из частей всех образцов снимают спектр ЯМР на спектрометре для широки: линий. Навеска образца 0,5 г. Запись спектра производят при 90 K по методике, описанной оо. 4Г е оо1 »Оо

Ка га ти fffec!(acf 90 активность в процессе дегидратации (() при температуре, С

С> - o ся <у"

Е»

cd O

cd

cd 2 у c-f л O

Ф щ

o @ () cd д

Р25 мою, Предмет изобрете ния

12,0

i 1,6

10.6

10,0

12,0 !

2,0

12,6

26,0

23,8

19,0

17,5 .19,0

21,0

24,0

22,0

18,8

15,0

8,6

6,0

2,8

1,0

1 1,3

30,5

18,6

16,3

12,4

Ah(SO4) З

12,7

3,34

3,34

3,6

2,5

22,5

12,0

7,43

4,47

20,8

18,0

25,7

21,6

16,1

10,0 — 35

1 1,6

23,2

38,7

23,4

9

11

Составитель Е. Петухова

Техред 3. Тараненко

Корректоры С. Сатагулова и В. Жолудева

Редактор О. Кузнецова

Заказ 616/2022 Изд. № 868 Тираж 755 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил, пред. «Патент» в инструкции к установке ЯМР. Вторые моменты 1Н рассчитывают из экспериментальных спектров по формуле Ван-Флека: о- g зр (H)

5 — 3 g л1" 1 (Н) Для оооих катализаторов зависимость второго момента от содержания воды имеет впд кривой с минимумом, причем катализатор, 10 имеющий минималыное значение второго момента, обладает наибольшей каталитической активностью, определенной путем проведения реакции над катализатором и аналитического определения выхода продуктов реакции, т. е. 15 химическим методом. Зависимость каталитической активности катализаторов от величины второго момента представлена в таблице.

Как видно из таблицы, у исходных образ„ов А4($О4)з 18Н20 и MgSO4 7Н20 наблюдается широкая полоса поглощения со значением второго момента Н 22,5 гс и

ЛН 12,7 гс, что свидетельствует о большом межмолекулярном взаимодействии, близком к значению второ го момента для льда, По мере дегидрации у образцов 9, 10 и 11 уменьшает ся значение второго момента при неизменной форме линий поглощения. При дальнейшей дегидрации образцов появляется узкая полоса поглощения, которую следует отнести к образованию изолированных протонов типа

ОН 4Н центральной компоненты и Н представлены в таблице. — 357

Из формулы )Н =- следует, что наиyG большее межмолекулярное взаимодействие между протонами достигается в образце 11 с содержанием воды 16,1%. Этот катализатор и .проявляет, как видно из таблицы, максимальную каталитическую активность.

Спосоо определения каталитической BIGтиэности гидр атных сульфатных ката",èзаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения точности определения, снимают спектр

ЯМР для широких линий при температуре жидкого азота образцов катализаторов и по нему вычисляют величину второго монумента, минимальное значен|ие которого соответствует максимальной каталитической активности.