Способ отверждения ненасыщенных полиэфиров

Способ отверждения ненасыщенных полиэфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ФЯжг ; а ф

4®73МФЖ© ф ДЩт1Щл Щ ФФавв

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (i в 39270!

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 24.09.70 (21) 1485667/23-5 с присоединением заявки № (51) M K. a

С 08F 22/10

С 08F 8/40

ГосУдарствеииый комитет (23) Qpno „, па делам изобретений (43) Опубликовано 23.06.82. Бюллетень № 23 (53) УДК 678.028;678..674 (088.8) и открытий (45) Дата опубликования описания 23.06.82 (72) Авторы изобретения 3. В. Михайлова, А. А. Берлин, И. К. Рубцова, С. М. Шнер, Г. Л, Орлова, Л, П. Бочарова, Т. В. Кузьмина, Е. Л. Сапожникова, В. В. Мещеряков, И. М. Альшиц, Х. В. Цубина, А. В. Антонова, T. Я. Кефели, Ю. М. Сивергин, В. Т. Шашкова, И. Г. Сумин и Т. С. Козлова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОТВЕРЖДЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ

ПОЛИЭФИРОВ

Известен способ отверждения ненаеыщенных полиэфиров путем сополимеризации их с фосфорсодержащим сшивающим агентом ди- (метакрилоксиэтил) -метилфосфонатом в присутствии окислительно-восстановительной системы.

По известному способу не удается получить отвержденные полиэфиры и стеклопластики на их основе с высокой механической 1о прочностью и высокими показателями огнестойкости (потеря в весе при испытании смолы по методу «огневая труба» составляет 12,4 — 20,70 ; прочность при сжатии стеклопластика 2980 — 3250 кг/см ) . 15

Предложено при отверждении ненасыщенных полиэфиров в качестве фосфорсодержащего агента применять ди-(акрилоксиэтил) -метилфосфонат (ДАМФ) .

Применением такого сшивающего агента получают отвержденные полиэфиры с повышенной огнестойкостью и высокой механической прочностью. У отвержденных смол потеря веса составляет 8,8 — 11,7%, прочность при сжатии стеклопластика 3600—

3900 кг/сме.

Ди- (акрилоксиэтил) -метил фосфонат нелетучий мономер, способен в присутствии различных инициирующих систем к сопо- зб лимеризации с ненасыщенными полиэфирами (малеинатами), олигоэфиракрилатами, стиролом и другими ненасыщенными соединениями. Для придания полиэфирным смолам высокой огнестойкости в них вводится 10 — 35 вес. /О ДАМФ. Отверждение таких композиций можно проводить как при повышенной, так и при комнатной температуре.

Предлагаемый способ получения огнестойких полиэфирных смол и на их основе стеклопластиков повышенной прочности опробован в лабораторных условиях.

Пример 1. 45 вес. ч. полиэтиленгликольмалеинатэндометиленгексахлортетрагидрофталата смешивают с 25 вес. ч. ТГМ-3 и 30 вес. ч. ди-(акрилоксиэтил)-метилфосфоната (ДАМФ). В полученную таким образом смолу из расчета на 100 вес. ч. вводят, вес. ч.: гидроперекись кумола (ГП) 1, перекись бензоила (ПБ) 1, ускоритель

НК (НК) 5 и диметиланилин (ДМА) 0,1.

Время гелеобразования при 20 С в присутствии такой инициирующей системы составляет б0 мин.

Ниже приведены свойства отвержденной смолы (рецепт 1). Смолу отверждают при комнатной температуре в течение 1 сут, а затем при 80 С в течение 3 ч.

392701

Показатели:

Показатели:

Рецепт 1

Рецепт 2

3900

4700

450

Относится к группе трудновоспламеняемых материалов

20

Показатели:

Рецепт 1

Показатели:

Рецепт 2

19,3

3,3

Отсутствует

12,0 время горения, с тление

Потеря в весе, о

Твердость по Бринеллю, кгс/мм 19,3

Предел прочности при сжатии, кгс/см" 1480

Количество экстрагируемых, 19,0

Температура стеклования, С (на консистометре Хепплера) 140

Огнестойкость по методу «огне» вая труба»: время самостоятельного горения и тления, с Отсутствует потеря веса, о 11,7

Свойства стеклопластика на основе стеклоткани АСТТ(б)-Ср-0-8/3 приведены ниже.

Режим отверждения стеклотекстолита такой же, как и для связующих.

Предел прочности при сжатии, кгс/см

Предел прочности при межслойном сдвиге, кгс/см 370

Огнестойкость по методу «огневая труба» Относится к группе труд- 30 новоспламеняемых материалов

Пример 2. В 70 вес. ч. раствора поли- as этиленгликольмалеинатэндометиленгексахлортетрагидрофталата в диакрилате диэтиленгликоля (весовое соотношение 40:30) добавляют 30 вес. ч. ДАМФ и отверждают полученную смолу при комнатной темпера- 40 туре с последующей термообработкой в присутствии инициирующей системы, описанной в примере 1. Время гелеобразования смолы 210 мин.

Ниже приведены свойства отвержденной смолы (рецепт 2).

Твердость по Бринеллю, кгс/см

Предел прочности при сжатии, кгс/см

Количество экстрагируемых, %

Теплостойкость по Вика, С

Огнестойкость по методу «огневая труба»: время самостоятельного горения и тления, с Отсутствует потери веса, о 8,8 60

Свойства стеклопластика на основе связующих рецепта 2 представлены ниже.

Режим отверждения стеклопластиков такой же, как и для связующих. 00

Предел прочности при сжатии, кгс/см

Предел прочности при изгибе, кгс/см

Прочность при межслойном сдвиге, кгс/см

Огнестойкость по «огневой трубе»

Прим ер 3. К 100 вес. ч, 70%-ного стирольного раствора полиэтиленгликольмалеинаттетрахлорфталата добавляют 10 вес, ч.

ДАМФ; 1 вес. ч. ПБ и 0,1 вес. ч. ДМА. Время гелеобразования при 20 С составляет

110 мин. Показатели отвержденного продукта следующие.

Твердость по Бринеллю, кг/мм 17,7

Теплостойкость по Вика, С 178Прочность при сжатии, кг/см 1570

Количество экстрагируемых, % 11,4

Огнестойкость по «огневой трубе» (самостоятельное горение и тление) Отсутствует

Потери в весе, % 8,6

Пример 4. В 100 вес. ч. 70%-ного стирольного раствора полиэтиленгликольмалеинатэндометиленгексахлортетрагидрофталата вводят 10 вес. ч. ДАМФ, 1 вес. ч. ПБ и 0,1 вес. ч. ДМА. Время гелеобразования при 20 С составляет 15 мин. Показатели отвержденного продукта следующие.

Твердость по Бринеллю, кгс/мм 14,8

Прочность при сжатии, кгс/см 1430

Количество экстрагируемых, % 20,8

Огнестойкость по «огневой трубе» (самостоятельное горение и тление) Отсутствует

Потери в весе, о 10,9

Пример 5. 30 вес. ч. ДАМФ смешивают с 60 вес. ч. диметакрилатбисдихлоргидринпентаэритфталата (МДХП) и 10 вес. ч.

ТГМ-3. Вводят, вес. ч.: ПБ 1, ГП 1, ускоритель НК 5 и ДМА 0,2. Время гелеобразования при 20 С равно 120 мин. Показатели отвержденного продукта следующие.

Твердость по Бринеллю, кг/см 15,2

Теплостойкость по Вика, С 150

Количество экстрагируемых, % 14,7

Огнестойкость по «огневой трубе»:

392701

Формула изобретения

Техред А. Камышникова Корректор Л. Расторгуева

Редактор П. Горькова

Заказ 837/21 Изд. № 158 Тираж 512 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5 типография, пр. Сапунова, 2

Способ отверждения ненасыщенных полиэфиров путем сополимеризации их с фосфорсодержащим сшивающим агентом в присутствии о кисл ительно-восстановительной системы, отличающийся тем, что, с целью получения отвержденных полиэфиров с повышенной огнестойкостью и высокой механической прочностью, в качестве фосфорсодержащего агента применяют ди(акрилоксиэтил) -метилфосфонат.