Катализатор для перегруппировки циклогексаноноксил1а в г- капролактам

Катализатор для перегруппировки циклогексаноноксил1а в г- капролактам

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И .С:.А-Н--И вЂ” Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ

3 ависимое от авт. свидетельства ¹

М Кл В Olj 11 82

Заявлено 22.Х11.1970 (№ 1601371/23-4) с присоединенном заявки №

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам иэоаретений и открытий

Приоритет

Опубликовано 22Х111.1973. Бюллетень Ло 34

Дата опубликования описания 7.1.1974

УДК 66.097;3(088.8) Авторы изобретения 3. А. Дульцева, М. В. Иванцов, С. А. Наумов, В.:М.,Смирнов, И. Я. Тюряев, Г. А. Чистякова, Р. И. Помиленко и А. А. Дымент

Заявитель

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПЕРЕГРУППИРОВКИ

ЦИКЛОГЕКСАНОНОКСИМА В е-КАПРОЛАКТАМ

Изобретение относится к области производства катализаторов для перегруппировки циклогексаноноксима в в-капролактам.

Известен для данного процесса катализатор, содержащий окислы бора и фосфора в эквивалентном соотношении (В: P = 1).

Указанный катализатор проявляет низкую селективность (- 40%).

Повышение селективности борфосфатного катализатора достигается тем, что входящие в него окислы фосфора и бора взяты в следующем атомном отношении бора к фосфору, равном 1: 0,5 — 0,8.

Предлагаемый борфосфатный катализатор при проведении процесса перегруппировки циклогексаноноксима в газовой фазе при 300—

350 С обеспечивает выход капролактама не менее 83%.

В процессе эксплуатации такого катализатора, также как и прп использовании борфосфатных катализаторов в других процессах кислотно-основного типа, происходит постепенное зауглероживание поверхности, сопровождающееся снижением выхода е-капролакгама. Активность катализаторов может быть полностью восстановлена прокалкой его в токе кислородсодержащего газа при 600 — 800 С.

Изобретение проверено в условиях опытного цеха с хорошей воспроизводимостью физпко-химических и каталитических свойств борфосфатного каталнзатора.

Пр нм е р 1. Получают борфосфатный катализатор смешанием 5 кг тонкопзмельченной борной кислоты в лопастном смесителе со стехиометрическим количеством концентрированной фосфорной кислоты (образец № 1 пз

84%-ной кислоты образец ¹ 2 из 72%-ной кислоты). Полученную массу после суточной

10 выдержки высушивают при 100 С, измельчают, таблетпруют и таблетки прокалнвают прн

300 †800.

В присутствии полученных образцов катализатора на установке проточного типа про15 водят процесс перегруппировки цпклогексаноноксима (ЦГО) в в-капролактам (е-КЛ), для чего через нагретый до 300 — 325 С слой катализатора пропускают пары ЦГО в смеси с толуолом с контактной нагрузкой.

2Q 1 лы 16%-ного раствора ЦГО в толуоле/ ся катализатора . час и тока азота со скоростью

- 100 час

В табл. 1 приведены данные по активности и избирательности борфосфатного катализатора, приготовленного по литературным данным, (длитсльность опыта 5 час).

Пример 2. Борфосфатный катализатор получают смешением 5 кг тонкопзмельченной борной кислоты с 72% -ной фосфорной кисло3п той, взятой в количестве, обеспечивающем

394092

Таблица 1

Температу- Атомное

Выход е-КЛ в расчете на прореагировавший

ЦГО, %

КонверОбразец

)ЦЪ соотношение

В:P ра прокалки катализатора, С сия

ЦГО, %

Температура прокалки катализатора, ОС

Атомное КонверВыход е— = КЛ в расчете на прореагировавший ЦГО, % соотношение В:P сия

800

95,5

96,0

97,1

97

82,2

1:1

1:1

1:1

1:1

1:1

24,7

24,2

23,6

40,3

23,3

ЦГО, %

900

1:0,08

1:0,08

1:0,08

1:0,08

100

84,4

84,5

88,5

86,2

Таблица 2

Выход е=КЛ в расчете на прореагировавший ЦГО, %

Атомное КонверТемпература прокалки катализатора, Ñ сия соотношение В:P ЦГО, %

83,6

84,6

84,5

86,2

96,9

99,5

100

1:0,8

1:0,8

1:0,8

1:0,8

800

Предмет изобретения

Составитель Е. Петухова

Тсхред Л. Богданова

Корректор H. Аук

Редактор Л. Иовожилова

Заказ 3459/10 Изд. № 1848 Тираж 678 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 атомное соотношение В: P в катализаторе, равное 1: 0,7 — 0,8. Полученная масса после суточной выдержки высушивается, измельчается, таблетируется и таблетки прокаливаются при 300 †8 С. В табл 2 приведены данные по активности и избирательности образцов предлагаемого борфосфатного катализатора, полученные при испытании в те же условиях, что и в примере 1.

Пример 3. Борфосфатпый катализатор получают тем же способом, что и в примере 2, но смешение кислот производят при 80 С до получения сухого продукта. Полученную массу таблетпруют и таблетки прокаливают при

500 †9 С. Активность пол ченных образцов предлагаемого катализатора определяют в тех же условиях, что и в примере 1. Результаты приведены в табл. 3.

Таблица 3

П р и мер 4. Борфосфатный катализатор получают в тех же условиях, что и в примере 3.

В его,присутствии в тех же условиях проводят процесс перегруппировки ЦГО в е-КЛ, но при длительности опыта 20 час: в течение

10 «ас катализатор работает со 100% íîé конверсией и селективностью 84%, последующие 10 час селективность составляет 7б,8% при 100%-пой конверсии. После проведения опыта катализатор регеперирован прокалкой в муфельной печи при 800 С и испытан вновь: в течение 12 час он работает со 100%-ной конверсией и средним выходом е-КЛ 81,2%, Катализатор для перегруппировки циклогексаноноксима в е-капролактам содержащий

35 окислы бора и фосфора, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, входящие в его состав окислы бора и фосфора взяты г, атомном отношении бора к фосфору, равном 1: (0,5 — 0,8).