Способ получения ненасыщенных соединений, содержащих s-p- оксипропилизотиурониевую группу

Способ получения ненасыщенных соединений, содержащих s-p- оксипропилизотиурониевую группу

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП И САНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетель<тва ¹â€”

Заявлено 02.Х11.1971 (№ 1720602, 23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 22Х!11.1973. В(оллетень . 6 34

Дата опубликования описания !6.1,1974

М. Кл. С 07с 157/14

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Ъ Я 1 547 496 3(088 8)

547.366 (088.8) Авторы изобретения Р. И. Езриелев, T. Е. Ефимцева, И. А. Арбузова, А. Ф. Гладких и Е. С. Роскин

Институт высокомолекулярных соединений AH СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫ ЩЕН Н ЫХ СОЕДИНЕНИИ, СОДЕРЖАЩИХ S-P-ОКСИПРОПИЛИЗОТИУРОНИЕВУЮ ГРУППУ

Изобретение относится к способу получения новых ненасыщенных соединений, содержащих S-P-оксипропилизотиуроииевую группу, которые могуT найти применение в полимерной промышленности.

Известно, что при взаимодействии эпоксисоединений с тиомочевиной образуются этиленсульфиды.

С целью получения новых ненасыщенных соединений, содержащих Я+оксипропилизотиурониевую группу, ненасыщенные соединения, содер>кащие эпоксидную группу, подвергают взаимолействию с тиомочевиной в присутствии не менее чем эквивалентного количества кислоты или с солью тиомочевины.

Согла сно изобретению соединения общей формулы

R — Π— CH,— СН вЂ” CH S — С НХ 1 1Н

ын, OH где НХ вЂ” кислота, R — радикал, содержащий двойную связь, получают путем присоединения тиомочевины к ненасыщенным соединениям, содержащим эпоксидную группу, в присутствии не менее, чем эквивалентного количества кислоты, В качестве ненасыщенного соединения могут быть использованы как сложные глицидиловые эфиры кислот типа

3 I

Присоединение тиомочевииы осуществляется преимущественно в водном растворе, олн(1ко можно испо..ll.зовать такж(. и Органические р 3 с T 13 О р и т е л и .

В к3чеСТВе кliСЛОTIIOГО 1<омпо! IСНТ3 ре;lк1111И

10 it0>I

15 быть введена как тиомочевина в присутствии кислоты, так и предвари ельно полученная соль кислоты If тиомочевины, Реак(шя полученных изотиуронисвых произволных проводится в мягких условиях, прелпочтитсльио

20 при комнатной температуре или ниже.

Пример 1. 7,1 г глицилилметакрилата lo* бавляют в течение 1 час к смеси 3,8 г тиомочевины и 9,6 г и-толуолсульфокислоты в 40 >ил волы при комиатиои температуре. Затем

25 смесь перемешивают еще 1 час. Образовавшиеся кристаллы отфильтровывают, промывают ледяной во;(ой и сушат. Выхол л-.ãîëóолсульфоиата S-(2-окси-3-метакрилоксипроиил)-изотиур(шия 15,6 г (80 "()). Тсiltlcp;(Ti ра

30 плавления 143 С (из спирта или воды).

394!365

Ilpcпмет изобретения

Составитель Л. Епишина

Тсхрсд Л. Ьо>гданова

1 с диктор Е. Хорина

1С»ррсктор A. Васильева

3;> ка з 3677/7 Цзд "а 1914 Тираж 523 Подписное

UH14HH14 Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, 1 аушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

На>йдено,,>>.1 IU 7,3; S 16,47.

Cl;, 1 2NqO6S>.

Вычислено,,,с N 7,2; S 16,4. ,Пример 2. 1,32 г глици,1илового эфира изопропенилбензойной кислоты â с >овпях примера 1 подвергают 1>з1>пм1>, 1сйс7впю г

0,46 г тиoм<>че>3иllû. Выxo:I п-тo.ë óo1сульфoнаrH S- (2-окси-3-и-изопропенилбензоа 11>ксипропил)-изотиУРоппЯ 73о>о, т, пл, 13,-- 138 С (пз

50о>>о -ного спирта) . .1-1айдено, ь. N 5,98; S 13,82.

:С„11в6NзОв82. Вычислено, "",о . .N 6,02; S 13,75.

jH р и м е р 3. 2,56 г глицидплакрплата в условиях примера 1 подвергают взаимодействию с 1,52 г тиомочевины и 3,26 г трихлоруксусной кислоты в водной сре;1е при темпера >.óðå 0 — 15 С. Выход трихлорацетата S-(2-окси-3-акрило>4сипропил)-изотиуропия 82 ",с. т, пл. !08—

109 С (из воды), Найдено, /о. N 7,23; S 8,72. -в! !>з>х 2Ов С!33

Вы>ислепо, /> . .N 7,63; S 8,73.

Г! р и м е р 4. 11,4 г ал.дплглнцпдплового эфира взаимодейству>от с 7,6 г тиомочевипы и

3 >11л 11>SO4 в 35 л1.1 воды при тсмператipe

6 — 8 С, После упаривания во;1ы в вакууме кристаллы промывают ацетоном до нсйтрально1 реак41ип и 13ысушивают. Выход сульфата

S" (2-окси-3-аллплоксипропилизотиурония) 17 г (72",/о) с т. пл. 124--125 С.

Найдено, I>, -Х 1!,65; S 20,24. -14 !за> 4Оз8з

5 Вычислено, Ч,: Х 11,71; 8 20,1.

П р и 3>с р 5. 14,2 г глпцидилметакрилата добавляк>г при температуре 2 — 3 С в течение

1 час к раствору хлоргH IpHT;I тиомочевины в

10:10,11.1 этилового спирта. Затем смесь перемешива>от при этой хке температуре еще 2 час.

B hi IIII I31I1HC 1 .!7 Иста;1 Ibl S- (2-Ol(CH-3-мета> :,!7 и:Ioêñèï17Îïèë) -изотиуро! I H 11 o rlf>ll, 1ьт!>Овы В аю i, промывают oло;1ным спиртом. Выход х;>ори15 да S- (2-окси-3-метакрилоксппропил) - пзоти3 рония 30с>>», т. пл. 115 — 116 С.

Найдено о/о N 10,85; S 12,66.

Сз! >,„-N Оз8С!.

Вычислено, >с> N 11,0; S 12,57.

Способ получения ненасыщенных соедипе25 IIHII, o:icpiI4>3177H:4 S p-oKcHIIpo17H,. I HHorH; !7ониевуlo группу, от,гича>г>щийс» тем, что ненасыщенные соединения, содерхкашие эпоксидную группу, IIOHHcðãàloò взаимодействию с солью тHoxlo>IOHHIIHI с последующим выделениех1 це30 левого продукта извести>ыми и!>иех1а31и.