Способ получения полимеров
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Т, °,с
1., ОП ИСАЙИ Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социо алнстимеских
Республик
Зависимое от авт, свидетельства ¹ —Заявлено 24.XI.1970 (№ 1495321/23-5) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 22.VIII 1973. Бюллетень № 34
Дата опубликования описания 31 V.1974
М. Кл. С 08f 1/60
С 08(j 1/22
Гооударотвенный комитет
Совета Мииистров СССР оо делам изооретеиий и открытий
УДК 678.74(088.8) Авторы пзобретения
С. С. Иванчев и Ю. Л. Жеребин
Одесский Ордена Трудового Красного Знамени
Государственный Университет им. И. И. Мечникова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ
Известен спосоо получения полимеров путем (юлимеризации винильных и дивинильных соединений при нагревании в присутствии диперекнсных производных алифатических дикислот в качестве инициаторов.
Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве инициаторов применяют полиперекиси общей формулы
Х
Il lI II 1 II
С вЂ” (CHg) — С вЂ” 0-0-C- бН-(CH j)ii, 4 0 0 т и процесс осуществляют в переменном температурном режиме.
Указанный спосоо позволяет резко сократить время полимеризации (примерно в 2—
4 раза) и получать высокомолекулярные полимеры с узким молекулярно-весовым распределением (МВР) и небольшим содержанием сстаточного мономера.
Важной особенностью предлагаемых инициаторов является их многофункциональность, неравноценность перекисных групп, которая достигается введением в а-положение к одной где а+ rn = 8 — 20, х = Cl, Br, СН„ОСН„ р= 6 — 20. из перекисных групп заместителя, а также чередование неодинаковых по термоустойчивости перекисных групп. Полимеризацию проводят в массе или в суспензии. Удобство примене5 ния переменного температурного режима с интервалом температуры 20 — 30 С определяется различием в константах скорости разложения неодинаковых по строению перекисных групп и возможностью обеспечения высоких скоро10 стей инициирования полнмеризации на разных глубинаx превращения.
Пример 1. Получение полистирола. В ампулу помещают свежеприготовленный стирол
15 с растворенной полиперекисью — поли- (себацинил-а-метокси-диперсебацинат) с мол. вес.
6000.
Концснтрация инициатора 0,30/О. Ампулу азотируют, запаивают и помещают в термо20 стат с начальной температурой 65 С. Температуру в термостате равномерно поднимают в течение 3 час до конечной температуры 80 С.
3а это время глубина превращений мономера в полимер достигает 100(o. Средняя скорость
25 полимеризации 35".„/час. Молекулярный вес полученного полис;ирола 402000, содержание остаточного мономера -0,250 Полистирол характеризуется узким МВР.
Пример 2. Получение полиметилметакри30 л а та.
394386
П ре д мет изобретения где и+т=8 — 20, х = CI, Br, СН„ОСН, p = 6 — 20.
Составитель С. Ерофеев
Техрел, Т. Ускова
Редактор Л. Новожилова
Корректор H. Торкина
Заказ 1014/3 Изд. ¹ 469 Типаж 565 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушскаи наб., д. 4/5
Типографии, пр. Сап1 иова, 2
В ампулу помещают свежеприготовленный метилметакрилат (5 r) с растворенной полиперекисью
0 0 0 СН3 0
II ll II I П
C-(СН )-С-0-0-C- СН-(СН2)-С-0- 0:
27 7 )2 с мол. вес. 5000.
Концентрация инициатора 0,5%, ампулу азотируют, запаивают и помещают в термостат с t нач. 60 С. Температуру в термостате равномерно поднимают в течение 3 час до конечной температуры 75 С. Глубина превращения 100% (получено 5 г полиметилметакрилата). Характеристическая вязкость (qI 4,76.
П р и мер 3. Получение полибутадиена.
Тщательно вымытую и высушенную ампулу взвешивают и помещают на 5 — 10 мин в смесь
«сухой лед — ацетон». Затем с помощью сифона ампулу заполняют 7 сухого дивинила, а потом вводят насыщенный раствор полиазелаоилдиперокси-а-Br-азелалоилперекиси в тетрагидрофуране с-<сн,) с-о-о-с-сн-(сн,>,-с-о-о3-„
II Il 11
0 0 0 Br 0
Концентрация олигоперекиси в расчете на дивинил составляет 4,2%. Ампулу продувают азотом, запаивают и помещают в металлическом патроне в термостат, нагретый до 65 С.
Полимеризацию проводят при градиенте температуры (dT 1 град
) = 3 р в течение 7 час.
, "т, ср час в течение 7 час.
По достижении температуры 85 C охлаждают патрон, вскрывают ампулу и извлекают
10 полученный полимер. Выход 5 г.
Способ получения полимеров путем полиме15 ризацип винильных и дивинильных мономеров при нагревании в присутствии инициаторов, отличающийся тем, что, с целью сокращенияя продолжительности процесса и получения высокомолекулярных полимеров, в ка20 честве инициаторов применяют полиперекиси оощей формулы
О 0 0 Х 0
II Ц II I II
25 С (CH2) — С-0 — 0 — C — CH-(СН2) —, С вЂ” 0 0 и процесс осуществляют в переменном температурном режиме.