Способ получения полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Т, °,с

1., ОП ИСАЙИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социо алнстимеских

Республик

Зависимое от авт, свидетельства ¹ —Заявлено 24.XI.1970 (№ 1495321/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 22.VIII 1973. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 31 V.1974

М. Кл. С 08f 1/60

С 08(j 1/22

Гооударотвенный комитет

Совета Мииистров СССР оо делам изооретеиий и открытий

УДК 678.74(088.8) Авторы пзобретения

С. С. Иванчев и Ю. Л. Жеребин

Одесский Ордена Трудового Красного Знамени

Государственный Университет им. И. И. Мечникова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ

Известен спосоо получения полимеров путем (юлимеризации винильных и дивинильных соединений при нагревании в присутствии диперекнсных производных алифатических дикислот в качестве инициаторов.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве инициаторов применяют полиперекиси общей формулы

Х

Il lI II 1 II

С вЂ” (CHg) — С вЂ” 0-0-C- бН-(CH j)ii, 4 0 0 т и процесс осуществляют в переменном температурном режиме.

Указанный спосоо позволяет резко сократить время полимеризации (примерно в 2—

4 раза) и получать высокомолекулярные полимеры с узким молекулярно-весовым распределением (МВР) и небольшим содержанием сстаточного мономера.

Важной особенностью предлагаемых инициаторов является их многофункциональность, неравноценность перекисных групп, которая достигается введением в а-положение к одной где а+ rn = 8 — 20, х = Cl, Br, СН„ОСН„ р= 6 — 20. из перекисных групп заместителя, а также чередование неодинаковых по термоустойчивости перекисных групп. Полимеризацию проводят в массе или в суспензии. Удобство примене5 ния переменного температурного режима с интервалом температуры 20 — 30 С определяется различием в константах скорости разложения неодинаковых по строению перекисных групп и возможностью обеспечения высоких скоро10 стей инициирования полнмеризации на разных глубинаx превращения.

Пример 1. Получение полистирола. В ампулу помещают свежеприготовленный стирол

15 с растворенной полиперекисью — поли- (себацинил-а-метокси-диперсебацинат) с мол. вес.

6000.

Концснтрация инициатора 0,30/О. Ампулу азотируют, запаивают и помещают в термо20 стат с начальной температурой 65 С. Температуру в термостате равномерно поднимают в течение 3 час до конечной температуры 80 С.

3а это время глубина превращений мономера в полимер достигает 100(o. Средняя скорость

25 полимеризации 35".„/час. Молекулярный вес полученного полис;ирола 402000, содержание остаточного мономера -0,250 Полистирол характеризуется узким МВР.

Пример 2. Получение полиметилметакри30 л а та.

394386

П ре д мет изобретения где и+т=8 — 20, х = CI, Br, СН„ОСН, p = 6 — 20.

Составитель С. Ерофеев

Техрел, Т. Ускова

Редактор Л. Новожилова

Корректор H. Торкина

Заказ 1014/3 Изд. ¹ 469 Типаж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушскаи наб., д. 4/5

Типографии, пр. Сап1 иова, 2

В ампулу помещают свежеприготовленный метилметакрилат (5 r) с растворенной полиперекисью

0 0 0 СН3 0

II ll II I П

C-(СН )-С-0-0-C- СН-(СН2)-С-0- 0:

27 7 )2 с мол. вес. 5000.

Концентрация инициатора 0,5%, ампулу азотируют, запаивают и помещают в термостат с t нач. 60 С. Температуру в термостате равномерно поднимают в течение 3 час до конечной температуры 75 С. Глубина превращения 100% (получено 5 г полиметилметакрилата). Характеристическая вязкость (qI 4,76.

П р и мер 3. Получение полибутадиена.

Тщательно вымытую и высушенную ампулу взвешивают и помещают на 5 — 10 мин в смесь

«сухой лед — ацетон». Затем с помощью сифона ампулу заполняют 7 сухого дивинила, а потом вводят насыщенный раствор полиазелаоилдиперокси-а-Br-азелалоилперекиси в тетрагидрофуране с-<сн,) с-о-о-с-сн-(сн,>,-с-о-о3-„

II Il 11

0 0 0 Br 0

Концентрация олигоперекиси в расчете на дивинил составляет 4,2%. Ампулу продувают азотом, запаивают и помещают в металлическом патроне в термостат, нагретый до 65 С.

Полимеризацию проводят при градиенте температуры (dT 1 град

) = 3 р в течение 7 час.

, "т, ср час в течение 7 час.

По достижении температуры 85 C охлаждают патрон, вскрывают ампулу и извлекают

10 полученный полимер. Выход 5 г.

Способ получения полимеров путем полиме15 ризацип винильных и дивинильных мономеров при нагревании в присутствии инициаторов, отличающийся тем, что, с целью сокращенияя продолжительности процесса и получения высокомолекулярных полимеров, в ка20 честве инициаторов применяют полиперекиси оощей формулы

О 0 0 Х 0

II Ц II I II

25 С (CH2) — С-0 — 0 — C — CH-(СН2) —, С вЂ” 0 0 и процесс осуществляют в переменном температурном режиме.