Фонд энспертв!
Иллюстрации
Реферат
395363
ОПИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 26.XI.1970 (№ 1496015/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
М. Кл. С 07с 133/02
Гасударственныи камите1
Савета Министрав СССР аа делам изабретений и аткрытий
Опубликовано 28Х111.1973. Бюллетень № 35
УДК 547.498.07(088.8) Дата опубликования описания 6.П.1974
ФОНД ННСНЕР19В, Авторы изобретения
В. В. Шевченко, Г. А. Васильевская и А. П. Греков
Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ СЕМИКАРБАЗИДА
0 O н н
НВ- хсынвЪнсх — хн.
I I
RX 1g;
Изобретение относится к способу .получения новых производных сем икар базида общейй формулы где R — алкил;
R — алкил, арил;
Х вЂ” ОН, — СН=СН2, — CN, которые смогут найти применение в синтезе полимерных материалов.
Известен способ получения замещен ного семикарбазида путем взаимодействия фенилизоциа ната с р-гидроксиэтилгидразином в диоксане. Этот способ, однако, позволяет синтезировать моносемикарбазид, содержащий в своем составе только две функциональные группы. Мономеры такого типа могут быть использованы для синтеза ограниченно.го круга конденсационных полимеров линейного строения, причем в данном случае в значительной степени затрудняется реализация в пэлимcpíом продукте свойств, обусловленных ссмикарбазидной группой. Однако использование моноссмикарбазидов в качестве мономера для полимерных продуктов ограничено из-за того, что они могут быть применены только для полимеров линейного строения, где ценные свойства семикарбазидной группы проявляются слабо.
С целью получения новых соединений, содержащих семикарбазидную группу, в предлагаемом способс используют другие изоцианаты, т. е. содержащие другие заместители. Это позволяет получать семикарбазидныс производные. содержащие в своей молекуле различные функциональные группы, отличающиеся по своей реакционной способности, что обусловливает появление новых и лучших свойств по сравнению с известными производными семикарбазида.
Предложенный способ заключается в том, что соответствующие алифатнческие или ароматические диизоцпанаты подвсргают взаимодействию с преимущественно 2 — 10-кратным избытком соответствующего моноалкплгидразина в среде инертного растворителя при 6 — 30 С. Полученные продукты выделяют извсстнымп способа ми, например отфильтрованпем целевого осадка. Их выход составляет
25 55 — 95%.
Полифункциональные семпкарбазиды — устойчивыс соединения, растворимыс в обычных органических растворителях.
Пример 1. л,и -Дифенилметан - 4,4 - бис39 (2-р-гидроксизтилссмпкарбазид).
395363
О О
И П
Н2Ж- XCNHRNHCN — NH1 l
RX РХ где R — алкил;
50 R — алкил, ар.ил;
Х ОН, СН СН,, CN, отличающийся тем, что соответствующий алифатический или ароматический диизоцианат подвергают взаимодействию с моноалкилгидразином при 6 — 30 С в среде инертного растворителя с последующим выделением целсвого продукта известными способами. ь М. Эстрина
3. Тараненко Корректор Л. Царькова
Заказ 183,! Изд. № 5l Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
В трехгорлую колбу с мешалкой, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой помещают раствор 5,8 г (0,076 г моль) р-гидроксиэтилгидразина в 50 — 60 мл сухого диоксана, При перемешивании и охлаждении (6 — 30 С) в течение часа прикапывают 8,2 г (0,033 r моль) n,ï -дифенилметандиизоцианата, растворенного в 20 мл сухого диоксана.
Затем раствор перемешивают в течение
1 — 1,5 час при,комнатной температуре, выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси бензола с метанолом с добавкой небольшого количества активированного угля; т.,пл. 161 — 163 . Выход
12,6 г (95% от теоретического).
Найдено, %: С 56,26; Н 6,90; N 20,78.
С1; H26iU604 °
Вычислено, %: С 56,70; Н 6,51; N 20,88.
Пример 2..а,а-Гексаметилен-4,4 -бис- (2аллилсемикарбазид).
При постоянном перемешивании и охлаждении (6 — 30 ) к раствору 6,3 r (0,087 г. моль) аллилгидразина в 40 мл сухого бензола в течение часа прикапывают раствор 5,7 г (0,034 г моль) сс,оз-гексаметилендиизоцианата в 20 мл сухого бензола. Затем реакционную смесь перемешивают в течение 3 час при комнатной температуре и оставляют на ночь.
Выпавший осадок отфильтровывают, предварительно доба|вив в,реакционную смесь 50 мл сухого эфира, промывают эфиром и перекристаллизовывают из смеси бензола с метанолом с добавкой активщрованного угля; т. пл.
81 — 83 С. Выход 6,6 г (62% от теоретического).
Найдено, %: С 54,22; Н 8,81; N 26,90.
C14I-I „1 4,О2.
Вычислено, %: С 53,82; Н 9,03; N 26,90.
Пример 3. п,n -Дифенилметан-4,4-бис-(2аллилсемикарбазид) .
В трехгорлой колбе с мешалкой, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой при охлаждении (6 — 30 ) и энергичном перемешивании к 80 — 90 мл раствора 7,1 г (0,099 г моль) аллилгидразина в сухом бензо 10 в течение 1,5 час прикапывают 25 мл бензольного раствора n,n -дифенилметандиизоцианата. Затем реакционную массу перемешивают в течение 1,5 — 2 час при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси бензола с метанолом с добавкой активированного угля; т. пл. 167 — 169 С. Выход 12,7 г (82% от теоретического) .
Найдено, %: С 64,42; Н 6,94; N 20,98.
С21Н2в1 1,О2.
Вычислено, %: С 63,94; Н 6,64; N 21,31.
Составител
Редактор H. Джарагетти Техред
П р и м с р 4. а,со-Гексаметилсн-4,4 -бис- (2Р-цианэтилсемикарбазид) .
В трехгорлую колбу с мешалкой, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой помещают 30 — 40 мл раствора 6,7 г (0,077 г моль) 6-цианэтилгидразина в сухом диоксане и к нему при постоянном и энергичном перемешивании и охлаждении прибавляют 20 мл раствора 5,2 г (0,031 г-моль)
10 а,оз-гексаметилендиизоцианата в сухом диоксанс в течение 1,5 час. Реакционную смесь перемешивают в течение 3 — 4 час при комнатной температуре и оставляют стоять на ночь. Выпавший осадок отфильтровывают и
15 перекристаллизовывают из смеси бензола с метанолом; т.;пл. 111 — 116 С. Выход 5,6 г (54% от теоретического) .
Найдено, %: С 50,09; Н 7,89; N 33,25.
С14Н26Х802.
20 Вычислено, %: С 49,69; Н 7,74; N 33,11.
Пример 5. n,n -Дифенилметан - 4,4 - бис(2+цианэтилсемикарбазид) .
В трехгорлой колбе с мешалкой, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой к рас25 твору 8,0 г (0,094 г моль) р-цианэтилгидразина в 100 — 120 мл сухого диоксана при постоянном перемешивании и охлаждении втечение 1,5 час,прикапывают 9,2 г (0,037 г.моль)
n,n -дифенилметандиизоцианата, растворенно30 го в 20 мл сухого диоксана. Затем раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 1 час, выпавший осадок отфильтровывают и,перекристаллизовывают из смеси бензола с диметилформамидом; т. пл. 188—
35 190 С. Выход 8,7 г (56% от теоретического).
Найдено, %: С 60,42; Н 5,93; И 27,00.
С21Н24Хв02, Вычислено, %: С 60,QQ; Н 5,75; N 26,65.
40 Предмет изобретения
Способ получения производных семикарбазида