Способ получения моно- и диалкилфенолов

Способ получения моно- и диалкилфенолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИС

ИЗОБРЕ

50l

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ С

Зависимое от авт. свидете

Заявлено 17Х!!!.1970 (№ с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 17.!Х.1973. Б

Дата опубликования описа

07с 39/06

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

7.562.1.07

88.8) Авторы изобретения

Г. Х. Ричмонд, Д. Ю. Бродский и В. И. Берендяев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

МОНО- И ДИАЛКИЛФЕНОЛОВ

Изобретение относится к способу получения моно- и диалкилфенолов, являющихся .полупродуктами в синтезе антиоксидантов, стабилизаторов и других химических продуктов.

Известен способ получения моно- и диалкилфенолов путем диспропорционирования полиалкилфенолов с фенолом или моноалкилфенолом в присутствии кислотных катализаторов, например сульфокислот, при повышенной температуре.

При этом образуются смеси моно- и диалкилфенолов, содержащие главным образом п-изомеры.

С целью преимущественного получения озамещенных алкилфенолов, обладающих повышенными антиокислительными свойствами, предлагается в качестве катализатора использовать фенолят алюминия.

Полиалкилфенолы, в частности, побочные проду кты алкилфенольных производств, смешивают с фенолом или моноалкилфенолом и фенолятом алюминия, нагревают 3 — 21 час при 100 — 200 С, отделяют катализатор и выделяют целевые алкилфенолы известными приемами, например дистилляцией и кристаллизацией.

Пример 1. В реактор, снабженный обратным холодильником, термометром и мешалкой, загружают 432 г (4 моль) смеси ли п-крезолов, нагревают в токе азота до

165 — 170 С, при этой температуре порциями по 1 r добавляют 6,7 г металлического алюминия в виде тонкой стружки, после растворения всего алюминия вводят 220 г (1 моль)

5 смеси ди- (85О() и моно-трет-бутилкрезолов (15% ) и проводят диспропорцпонирование при 157 — 163 С в течение 5,5 час. Затем нейтрализуют катализатор спиртовым раствором едкого натра (10 т), отгоняют спирт, разбав10 ляют реакционную массу бензином (300 г), кипятят 2 час с обратным холодильником, отфильтровывают осадок соединений алюминия, от фильтрата отгоняют бензин и ректифицпруют остаток в вакууме па колонне с 20

15 теоретическими тарелками прп остаточ ном .давлении 20 мм рт. ст. Выход монобутилкрезолов, содержащих трет-оутпльную,группу в основном в о-.положении, составляет 80Я .

В примерах 2 — 5 проводят опыт, как в при20 мере 1.

Пример 2. Применяя в качестве исходных реагентов я-крезоl и 2,4 - ди - трет-бутпл-икрезол, получают 6-трет-бутпл-я-крезол с выходом 80О/о.

25 П р им ер 3. После растворения алюминия (0,3 г) в феноле (20,5 г) при 130 — 140 С,при

100 С прибавляют 10 г 2 4-дп-трет-бутилфенола и перемешивают 14 час. Полученная смесь фенолов после отделения катализатора

30 содер кит (вес. о/о ): 37 фенола, 18,2-трет-бу397501

Соста в и тел ь К. Коренев

Текред Т, Курилко

Редактор T. Шарганова

Корректор М. Лейзерман

Заказ 104/8 Изд. № 14 Тира>к 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 тилфенола, 23 4-трет-бутилфенола и 22 2,4-дитрет-бутилфенола.

Пример 4. Растворяют 0,6 г металлического алюминия в 59,9 г о-крезола, добавляют 59,2 r 4,6-ди-трет-бутил-о-крезола и проводят диспропорционирование при 178 †1 С в течение 4 час. После разложения катализатора и дистилляции реакционной .смеси получают моно-трет-бутил-о-крезол, содержащий

35% 6-трет-Оути1-о-крезола, с выходом 84%.

Пример 5. Растворяют 0,6 г металлического алюминия в 60 г гидрохинона, добавляют 56 .г 2,5-ди-трет-бутилтидрохинона, ведут диопропорционирование при 178 †1 С в течение 3 час, обрабатывают смесь 1 л горячей воды и выделяют .в виде масляного слоя 37,5 г непрореагировавшего 2,5-ди-третбутилгидрохинона. При охлаждении водного раствора выпадает осадок (37 3 г) с т. пл.

115 С, который после перекристаллизации из воды и петролейного эфира имеет т. пл. 129 С и идентифицирован как 2-трет-бутилгидрохи5 нон. При упаривании воды из остатка выделяют гидрохинон (36,6 г).

Предмет изобретения

Способ получения моно- и диалкилфенолов

10 !путем диспропорционирования полиалкилфенолов с фенолом или моноалкилфенолом в присутствии кислотных катализаторов при повышенной температуре с последующим выделением целевых продуктов известными при15 емами, отличающийся тем, что, с целью преимущественного получения о-замещенных алкилфенолов, в качестве катализатора используют фенолят алюминия.