Способ получения полипирронимидов

Способ получения полипирронимидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И.C А И-,-И..Е 397525

ИЗОБРЕТЕ и .ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 18Х.1971 (№ 1656765/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 17.1Х.1973, Бюллетень ¹ 37

Дата опубликования описания 4.11.1974

М. Кл. С 08g 20/32

Гасударственный камитет

Саввта Министрав СССР ла делам изааретений и аткрытий

УДК 678.675(088.8) Авторы изобретения

В. В. Коршак, А. А. Изынеев, А. М. Егоров, Н. Ш. Алдарова и А. Д. Марков

Бурятский институт естественных наук Бурятского филиала

Сибирского отделения АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИПИРРОНИМИДОВ.1

Изобретение касается получения термостойких полимеров.

Известен способ получения полипирронимидов конденсацией ароматических тетрааминов (дифенила, дифенилоксида, дифенилметана), ароматических диаминов и диангидридов пиромеллитовой кислоты.

С целью получения сульфонсодержащих полимеров, обладающих повышенной стойкостью к термоокислительной деструкции, светостойкостью предлагается способ получения полипиррони мидов путем поликонденсации ароматических диаминов, диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот и 3,3,4,4 тетрааминодифенилсульфона в среде амидных растворителей с образованием промежуточного продукта — полисульфонамидоаминокислоты — и последующей полигетероциклизации при нагревании до 200 †3 С в токе инертного газа.

Соотношение исходных компонентов тетраамин: диамин: диангидрид берут равным

1: 1: 2 и 0,9 — 0,1: 0,1 — 0,9: 1,0. Можно применять в этой реакции смеси различных диангидридов, но обязательно в эквимолекулярном соотношении к смеси тетраамин — диамин.

Полимеры, полученные по пердлагаемому способу, устойчивы в токе инертного газа до

500 С, а на воздухе до 410 — 420 С (по данным дифференциального термического анализа, 2 скорость подъема температуры 20 С/мин) .

Потери в весе на воздухе при 450 С для полисульфонпирронпмида, полученного на основе тетраамина дифенилсульфона, 4,4-диами5 нодифенилоксида и диангидрида нафталин1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты за 2 час составляют 5,3 p. Полимеры устойчивы к окислению, действию огня (при внесении в пламя горелки пленка не загорается. а тлеет).

10 Пленка на основе 3,3 4,4 -тетрааминоднфенилсульфона, 4.4 -диаминодифенилоксида и диангидрида пиромеллитоBой кислоты после нагревания на воздухе при 300 С сохраняет

50 — 60% первоначальной прочности. Предел

15 прочности при 20 С 920 — 990 кг/см, при

300 С 460 — 550 кг/см .

П р и и е р 1. B круглодонной колбе растворяют в токе инертного очищенного газа

2,783 r (0,01 моль) 3,3,4,4 -тетраампнодпфе20 нилсульфона в 40 мл сухого диметплформамида и добавляют 4,362 г (0,02 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты. Через

0,5 час перемешивания при температуре 30—

50 С получают вязкий раствор полисульфона25 мидоаминокислоты. Приведенная вязкость по. лимера в диметилформамиде при 20 С равна

2,86. Полимерный раствор наносят тонким слоем (0,3 — 0,7 мм) па сухую стеклянную поверхность и выдерживают в печи с принуди30 тельной циркуляцией азота 0,5 час при 80 С, 397525

Предмет изобретения

Составитель Л. Платонова

Техред T. Курилко Корректор В. Жолудева

Редактор Л. Ушакова

Заказ 33/9 Изд. ЛЪ 17 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений.и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 45

Типография, пр. Сапунова, 2 затем пленку прогревают при 200 — 300 С

2 час в токе азота.

Пример 2. В круглодоннс и колбе растворяют в токе инертного очищенного газа

2,783 г (0,01 моль) З,З,4,4 -тетраамиподифенилсульфона, 2,022 г (0,01 моль) 4,4 -диаминодифенилоксида в 50 мл сухого диметилформамида и добавляют 6,444 r(0,,02 моль) диангидрида 3,3,4,4 -бензофенонтетракарбоновой кислоты. Реакцию поликондечсации и полигетероциклоконденсации проводят по методике, приведенной в примере 1. Приведенная вязкость полимера в диметилформамиде прп

20 С равна 2,47.

П р и и е р 3. В круглодонной колбе растворяют в токе инертного очищенного газа

2,783 г (0,01 моль) 3,3,4,4 -тетрааминодифенилсульфона, 2,022 г (0,01 моль) 4,4 -диаминодифенилоксида в 50 мл сухого диметилформамида и добавляют 5,364 г (0,02 моль) диангидрида 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты. Приведенная вязкость полисульфонамидоаминокислоты в диметилформамидс при

20 С равна 1,07. Реакции поликонденсации и полигетероциклоконденсации проводят по методике, приведенной в примере 1.

Пример 4. В круглодонной колбе растворяют в токе инертного очищенного газа

2,783 r (0,01 моль) 3,3,4,4 -тетрааминодифенилсульфона, 1,08 г (0,01 моль) л-фенилендиамина в 40 мл сухого диметнлформамида и добавляют 4,362 r (0,02 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты. Приведенная вязкость полисульфонамидоаминокислоты в диметилформамиде при 20 С равна 0,96. Реакции поликонденсации и полигcTcpoIIèêëoêîíденсации проводят по методике, приведенной в примере 1.

Пример 5. В круглодонной колбе растворяют в токе инертного очищенного газа

2,783 r (0,01 моль) 3,3,4,4 -тетрааминодифенилсульфона, 1, 08 r (0,01 моль) я-фенилендиамина в 40 мл сухого диметилформамнда н добавляют 6,444 r(0,,02 моль) диангидрида

3,З,4,4 -бензофенонтетракарбоновой кислоты.

Приведенная вязкость полисульфонамидоаминокислоты в диметилформамиде при 20 С равна 0,89. Реакции поликонденсации и полигетероциклоконденсацип проводят по методике, 10 приведенной в примере 1.

Пример 6. В круглодонной колбе растворяют в токе инертного очищенного газа

2,783 г (0,01 моль) 3,3,4,4 -тетрааминодифенилсульфона, 2,022 г (0,01 моль) 4,4 -ди15 аминодифенилоксида в 50 мл сухого диметилформамида и добавляют 2,181 r (0,01 моль) ди ангидрида пир омеллитовой кислоты и

3,222 г (0,01 м оль) ди а н гидр ида 3,3,4,4 - бензофенонтетракарбоновой кислоты. Приведен20 ная вязкость полисульфонамидоаминокислоты в диметилформамиде при 20 С равна 2,76.

Реакции поликонденсации и полигетероциклоконденсации проводят по методике, приведенной в примере 1.

Способ получения полипирронимидов путем

30 поликонденсации ароматических диаминов, тетрааминов и диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот с образованием промекуточпого продукта и последующей полигетероциклизацией в токе инертного газа при

З5 нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения сульфонсодерхкащсго продукта, обладающего повышенной стойкостью к термоокислительной деструкции, в качестве тетраамина применяют 3,3,4,4 -тетрааминодифенил40 сульфон.