Способ получения 6-этоксихинальдина

Способ получения 6-этоксихинальдина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12 р, 1

М 3977О

ОПИ,:АНИЕ

СПОСОба ПОЛУЧЕНИЯ б-ЭтОКСИХИНаг1ЬЦИНа.

K авторскому свидетельству Г. И. Михайлова н Гь H. Рябинов.ча, заявленному 13 октября 1933 года (спр. о перв, ¹ 136058).

0 выдаче авторского сввдетеа,ства опубтиковаио 30 ноября 1931 года.

До сего времени в литературе or и-, минировании хлора в б-этокси-1 -хлорсВН только один метод получения хинальдине, который легко (с выходом б-этоксихинальдина (%. Braunholtz. в 95,, теории) получается хлорироваЬитп. С1аегп. Soc. 1922 г. 131, 169 — 173, нием б-этокси-т-оксихинальдина.::лнмиCh. ZtbI. 1922. III. 378), заключающийся нирование хлора протекает почти колив конденсации-р-фенетидина с ацеталь- чественно при действии металлического дега дом, в солянокислом растворе i олова на б-этокси- .хлорхинальдин в со(общий метод получения метилхиноли- I лянокислом растворе (водном, спиртонов по ь)оЬпег-I 1!!IFr). Согласно описа- 80M или всдно-спиртовом); при этом нию вь ход на основание, с температу- прочуктов гидрирования в заметном,орой кипения 165 — 180 при 15 зтл, сс-,, личестве не обнаружено. Кроме того„ ставляет 25 — 30% теории. После очистки установлено, что элиминирование хлора, этого реакционного продукта получают повидимому, протекает тогько при дейчистый б-этоксихинальдин с температу-, ствии олова, так как с другими метглрой плавления 71 . Выход чистого пpo- лами, как наприте ер, цинком, железом, дукта не указан. медью, алюминием, реакция замены

В институте xимических реактивов хлора на водород не идет, разработан новый метод получения Реакция элиминирования хлора проб-этоксихинальдина, осчованный на эли- текает следующим образом.

Cl б Л, C H-.,Î1

+ Sn+2HCI =

С1-1а

"„г „ HCI

N: SnCl, Из приведенного уравнения следует, что выделяющийся водород должен полностью тратиться на элиминирование хлора и на образование хлористого водорода. Действительно, металлическое олово постепенно растворяется в солянокислом растворе б-этокси-т-хлорхинальдине почти без газовыделения. Если. (121) количество олова взято более теоретяЧ - .С KQГО, То ИЗОЫТОК Г(С ПЕХСДЯ . Ь Г: С

ТВ0р с выделением свобо,»наго водорода.

В результате реакци голучае-: с

По охлаждении реакцяон.-го:: жягкс",я выпадает кристалли(ескяй ссадок с.бразовавшейся двойной соля. Для в..;д . 1 ;ния свободного 6-эта: сяхяналь я:.а ваныи раствор отф:1гь ро(=-,-ая л:.0 i-Оя сали Осажда(О изоытк(:м c;:. c, LL, Очя.

Полученнь я QcF- äoê с:.еся ot:HсHi Олова с основанием, .пасла высу(ч:.в".-:.ия, Qop2батывают каким-:.H60 под соля щям ".аcтворит лем (бензоло".1), то.:у; 1ам, и= траЛЕИНЫМ ЭфЯРОМ и Т....; Ы !!iв(i" ." C,. 1>tBтровывают о г н;..р::. т".Q.;зя 1

PB.ЯЬНЫХ f1PHiit=-:ЕЙ . i QiCB iGQH Да(ОТ растворителя от(.анкой. Полу- а(от (;счтя чистый б-этоксяхянальд. н с -.Окгерат:— рой плавления 70 — 71 .

Выход реакпио((io:."l двойной соля

ХЛОР(ЯД \ . а Q-GTCi1ãi" » 1 1Р Л,Д?!3 а С ХЛС ристым оловом 95% теория. Вь(ход КО(,деленного ос;-сваняя из двойной салк( близок к количестве,— (но ".,. .

Примеры получсняя б.зтоксихянальдиHB из б-эта.-:ся-;-хлоpхя; альдяна.

П ри ме p l. 2212 г (01 .Мол)

6 - этоксихлор-:янальдя: а растворяют в смеси из 350 (я(са? BiHOi l кяслОты уд в, 1, 9 ч. д. а, и 100 ся" воды (при наГревании) добавляют 12,0 г грануляраBaHHGго олова (0,1 NQ- .+ 5 о избь:тка) и Гpp(GT на водяной(Оан(" да полного раствор:".:., .". "0".:а. рва кцH!(закB?t÷Hвается B 12 — 15 часов. 110 охлажденя; реакционного раствора выпагает почтя бесцв=тный H;!HcTBлляческяй ОсадОк длинных шелковистых игл двойной со!1Н хлоргидрата б-этоксяхинальдян, с хлористым оловом, который отфильтровывают, промывают 35 — Зб г соли с температурой плавления 118 — 121". Выход реакционной соли около 85% теории.

11осле кристаллизации сол.i яз подкиссленного 95%-го спирта получают Г(родукт с температу;..ой плавления 130 .

И iTQ- ны:i сс лянокислый раствор с пряса;:-дянен:(ыt«.H прокы:;1(ымя вода уПа(H B QT. ДОПЛЫЛ(-(1(ЕЛ" HG ПолуЧаЮТ еще около,,5 — 4,5 не созсем чястÎЙ соли, которую Очищаюг ко,.с! Ол11? зацяе

Н3 спирта. 00(i H Bыход pвоЙНОЙ сали достиГает 9., ". о -; .- 0 p H !"..

1(ëß полу ч няЯ cEGQQäHOÃG б этакси" х я н а ь д H а Г 0 p : ч я ? е О д и ы Й и 0 д к я сл Е и

:ы Й раство о д =.айной соriя осаждают, ==;вором е,;, .Qго натр-.. Выделившийся

Ос;:дик, предо.авл Гощий собой смесь .кя=я Олова со свсбод.-:.ым основанием, с àчал= не =.. Ол: е тв-;.pä, на Iloсле нек "Top t Гта !1яя (г!едянОИ ваде) за.: "B(>. ев; =; u бледножелт: ю хрупку(о ть(в(от в (ср:,:e t .=- золе (яли яном

1 г 0,;00: о",-«::.с, в::pi.:т=лс:) я бензольныи

G- ар фя.(ьт;-,"lol ат не",-..Стваоявшейся .я:1е >ал(ь((ОЙ 1;pH t Bc(!. 1,Осле 0?ГОнки

С1 а(1 З Л а П О. i i -1:". Ю Г М а Сл Я l i!и! (Ы?1 0 CT 2i TO K, КС Ор:>,(i i! ОХ11 -HipBH iH 32СТЬ(Вает в U (;=„:,на Qi:pB "енную кристаллическую (ассу cBQQQ(iнога б-з" c(:.QHõHHBëüäHHB.

Полученный продукт и icB! температуру . ::,двленяя 69 — 70 . Для палуче((яя со?;еoщеHнo чя TОГО Оcнования крHстдлли"

3 ют яз "..:Трал . я(ОГО Зфяр . ОЛ f чают бесцветные таблички с температурой плавления 70,5 — 71 .

Выход H! icTQI Основа ния Окало

16,5 — 17 г т. е. 90% теории, считая на

ДВОЙНУЮ СОЛЬ.

П р и Yi е р 2. 22 г б-этокси-; хлорхиHBëüäèíB (c температурой плавления 70 ) растворяют в горя.(ей смеси 35 слго соляной кислоты уд. в. 119 ч. д. а. и

40 c,(r. 95%-го спирта, добавляют 12,2 г гранулированнаt о олова. реакционная смесь греется Hа водяной бане до полНО О pBC! Боре?(ИЯ ОЛОВа, На ЧТО ТрЕ» буется 12 — 14 часов.

По охлаждении от=асывают двойную

СОЛЬ, Отя?ИМаЮт OT МатОЧНИКа H ПраМЫвают лсдяным годкясленным 95%-м спиртом (15 — 20 Гз"). Получают 39 г бесцветной кристаллической соли, которая имеет температуру плавления 126 — 128 выход 95% теории. Из маточника, после отгонки спирта, получают допо1(нительно еще около 1 — 1,5 г чистой соли. Общий выход до 97 — 98% теории. (Дг:;, вь(;?еле((яя основания полученная соль кажет Оы,ь применена б -3 Очистки, О, 1(ован!(p. б.атоксяхянальдина, выделен-!

liQ= яз такой соля, Qчень чисто и имеет температуру плавления 70 — 71 . Выход основания из двойной соли почти количественный (98 — 99% теории). Двойная соль хлоргидрата б-этоксихинальдина схлористым оловом С ..H»0N HCl БпС!, представляет собой бесцветные шелковистые иглы, легкорастворимые в горячем спирте, более трудно — в горячей воде и малорастворимые — в холодной воде. В водных растворах соль частично гидролизуется с образованием хлорокиси олова. При подкислении соль растворима полностью, образуя прозрачные. растворы.

П редиет изобретения.

Способ получения б-этоксихинальдина, отличающийся тем, что б-этокси4-хлорхинальдин обрабатывают металлическим оловом и соляной кислотой и полученную двойную смесь 6 зтоксихинальдина либо выделяют из раствора, либо разлагают едким натром с целью выделения свободного основания.

7еа..Бечевый Труд . Зак. 1285 — 400