В п т б
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И E 1СООЗО
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патент!1 М
Заявлено 20.ll.1970 (№ 1404586/1689951123-4) М Кл. С 07с 93!00
Приоритет
Государственный комитет
Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий
Опубликовано 03.Х.1973. Бюллетень ¹ 39
УДК 547.233.07(088.8) Дата опубликования описания !8.11.!974
AIf T0P f>l изобретения
Иностранпы
Артур Мичел Баррет, Джон Картер, Рой Халл, Давид Джеймс Ле Каунт и Кристофер Джон Сквайер (Великобритания) ИИOcTpанняя фBp. сlа
«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Великобритания) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ПРОИЗВОДНЫХ АЛКАНОЛАМИНА
ОСНз CHOHCH NHR
10
0CK,.CH0HCB
Л дт
О Н,1 с амином форму1ы
ХНК!
Rf — имеет указанные значения, ПрсдлагаеTcfi способ получения новы.; произВО I III>I >: Ял кано 1 3 %I !II! 3, Об. I
Известен сносоо получения производнык
àлканоламння общен форм»лы
Где R i — 2.1 ки.1 ы)ый, 01 спал И.1!>1II>I й, Я р11,10ксиалкилы!ый, арялкильный илн алкенильный радикалы;
Rg — ялкиль11ыи, Гялоидялкилыlbl!1 И.111
Ялкенильный радикалы, заключающийся во взаимодействии соединения общей формулы где R> — имеет указанные значения;
R !.рм333 0 б
-CH-CHz
Однако в,литературе отсутствуют сведения
0 П0.1Х ЧЕНИ!! НР!)ИЗВОДИВ)К ЯЛКЯНРЛ !МИНЯ, OTлича!Он!И>с» f) f нзвсстнык наличием замсщен-!
)ой аз!Ин!)Гр illll в пар!г- илн .)1ста-поло>кениг
5 пo отношению к груfffllipoBI>( — ОСН С!1ОНСН Х11Я!.
Предлагается способ получения произвор
IIbIX 3.lI>3IIO,13ihI II!f3 общей формулы где Ri-- Ялкнл или оксиялкил, содержащий дО 6 я тот)ов т 1 .1сродя;
Кз-- 311;;illoliл, содержащий до 6 атомов углерода, нли карбамоил, илн 3лкилкарбамоил, 20 11.111 3Л ксннлка pf53 зlоил, у 1«oTOpI>I х 3,1 ни, 1 11 Ялс«:1 p>l> 11 до 6 3 TO!)IOB уг 1Ср0,1,3, карбазоил;
К 3 — — 0 д и н 3 к 0 В 1>1 с и л и Р Я 3 л и ч н ы с f I О 3 н Я <1 3 10 т
Во 1про 1, Г3.1 Оид. Иит()0-, 01 си-, ци ЯИОГрунпу, ялкил, алкснил, янил н Ялкоксикарбониl, со. .1Bp>I>B iff!f0 1 O 6 31 O IOB <> Глсро 1;1, IIIII> 103 11 И1, содержащий до 6 атомов углерода, Ялкилтио-, алкокси- илн алксllèëОксигруппы, содержащие
Io 5 углеродных атомов, ярил, арилоксил, 30 аралкил или аралкоксил, содержащие до 10
4й!) )80 атомов углерода, алкил, содержащий до 5 углеродных атомов, замещенный одной или больше окси- или алкоксигруппами, содержашими до 4 углеродных атомов, или галоидами;
А — алкилен с 1 — 6 атомами углерода;
22=1или2, или их солей, заключающийся в том, что соединение общей формулы
ОСН СНОНСНьЖВФ 1
A (К з)т где RI, Rg, Йз, А и и имеют указа|шые значения;
R4 представляет собон способный гидролнзоваться радикал, или его соль подвергают гидрогенолизу в обычных условиях, после чего целевой продукт выделяют известным способом в виде основания или соли.
R4 может бьп ь, например, сс-арилалкильным радикалом, а именно бензнльным радикалом. Гидрогенолиз может быть ссуществлсн путем каталитичсской гидрогснизации в присутствии палладневого катализатора на активированном угле в инертном разбавителе или растворителе, например в этачолс нли в водном этаноле. Процесс можно ускорить нли завершить в присутствии кислотного катализатора, наприме(> соляной H.IIH 1цавелсвой кислоты.
Производные алканоламина, полученные. предлагаемым способом в виде свободного основания, могут быль преврагцены в соли различных кислот путем взаимодействия их обычным способом с кислотой.
Пример 1. 0,25 r катализатора, нредставля1ощего собой активированный уголь, содержащий 5% палладия, добавляют к растводу 1 г 1-12-карбаминометилфенокси-3-N-бензил-N-изопропиламинопропан - 2 — ола в 30 мл этанола и смесь встряхивают в атмосфере водорода до тех пор, пока не будет поглощен
1 молярный эквивалент водорода. Смесь отфильтровь2вают и фильтрат выпаривают до суха. Полученный 1-22-карбаминометилфеноксн-3-изопропиламинопропан - 2 — ол плавизси при 146 — 148 С.
Применяемый в качестве исходного вещес1ва 1-22-карбаминометилфенокси-3-М - бензил - К - изопропиламинопропан-2-ол может быть синтезирован по следующей методике.
Смесь 1 г 1-22-карбаминомстилфенокси-2,3эпоксипропана, 25 мл метанола и 0,75 г
N-бензилизопропиламина нагревают в запаянной трубке при 110 С в течение 12 час, затем выпаривают досуха. К остатку добавляют
50 мл водного 1 н. раствора солчной кислоты и 50 мл хлороформа. Солянокислый раствор отделяют, подщелачивают твердым карбонатом натрия и дважды (по 50 мл) экстрагируют хлороформом, Объединенные хлороформные экстракты сушат и выпаривают досуха. Полученный остаток представляет собой 1-п-карбаминометилфенокси-3-М - бензилN-изопропиламинопропан-2-ол.
Пример 2. Повторяют описанную в примере 1 методику, используя в качес1ве исходного материала соответс1вуюн(ий 1-фенокси-3N-бензнламннопропан-2-ол, получают приве10 денные в табл. - — 4 соединения.
Таблица 1
R зХНСОСК OCKgCHOHCHg NHR 4
Р-, Температура плавлeøIя, С
R, R, Изоироиил трет-Бутил
Изоироиил
Изоиропил
1-Метокси-2OI
Изоироиил
Метокси
То же
Иод
Метил
Водород
Водород
То же
118 — 12)
87 — 89
126 †1
126 — 127
134 — 136
Бр=м втор-Бутил и-Пропил
Водород
То же
Изоироиил
Изоиропил тр т-Бутил и-Бу сил
To >KG
Изоиропил
То же
Метил
Водород
Метил
Ам|и|о
Водород
То же
Нитро
Водород
То же и-Пропил
Водород
Фтор
То же
Хлор
То же
Таблица 2
R+ECO — A OCH2CHOHCH ЪНСН(.СН ),2
Температура плавления, С
55 — СН,СН.— — СН,СН,СН,— — СН,СН,—
С Н (СН 3)— — СН,С.Н,— — СН,СН,СН,— — СН,СН,— — СН,СН,—
102 †1
69 — 71
130 †1
101 †1
108 †1
85 — 87
102 †1
108 †1
Вром
То же
Нитро
Водород
Нитро
Водород
То же
Меток си
35 Изопроп и л трет-Ьутил
Изоироиил трет-Бутил
Изоироиил
Изоироиил
40 Изопроиил тр=т-Бутил
Изоироиил трет-Бутил
Водород
Водород
60 Водород
Водород
Изопропил
Водород
Водород
Водород
105 †1
124 †1 (кислый оксалат)
116 †1
115 †1
211 †2 (оксалат)
132 †1
117 †1
87 — 89
119 †1
125 — 127
92 — 93
97 — 100
92 — 95
101 †1
100 †1
4(3()Я8й
Таблица и — A — осх сх<)хСх.)<хв, Х < — < -<, С,< 0 Cli
1 ) < т< -- 3-) т) Температура плавления, С
С." " — СН,СН,— Водород
СХ вЂ” СН,— То же
СН СОСН СН,— Л1етоксн
Изопроиил
Изонронил
Изонропил трет-Бутил
66 — 68
63 — 65
71 — 72 15
148 †1 (кttcлы,( оксалат) 4 2 !
Н,ХСОСН,СН,— То же
Табли ца 4
Другие заместители у бензольного ядра
Пол огне н и е заме сти тел я
Н.ЧСОСН.—
Тсмиература
fi 1H8 )(Iit Я (1- .6 --148 (и и с л ьн оксас!ат)
82 — 84
132 †1
213 в 215 (к f t с л f<) I l оксалат!
111 †1
4
3-Метил
2,3-Диметнл
35 и з.1т(2,5-Диметил
Предмет изобретения
Составит(ль Л. Иоффе
Тскрсд Л. Богданова
Кt) )j)
Редактор О. Кузнецова
:1 ока:t 273, 5 Изт. ¹ 115 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мгп) fcTj)0B СССР по делам изобретений и открыгий
Москва, Ж-35, Раугнская наб., д. 4)5
Типограф)ия, пр, Сапунова, 2
01 Н) СНОНСН ИНСН(.СН g) g
«
Г
КЫСОСН
Способ получения производны)(алканолямина общей формулы где К! — ал ил ii Ill Оксиялкил, содерж;пций до 6 атомов углерод,i; — Ял ка11ОИГ!, СО I 0j)iK
)! — 1 или );
<<3- 0;litt! Я КО 13Ь!(. . ИЛИ !Р<1 3,1 ИЧНЫЕ 11Pll (I =: 2 И «ЗН;1 t
Icp(:да, никло;I IK11,1, со 1(pile«ltt11III до 6 !)том013 углерода, ялкил )ИО-, ялкокси- или lëêåitèëoêсигруипы, содержащие Io 5 углсродны(я!о! !ОI3 ЯPИЛ< ЯP!t,l()ЕСИ,1 ЯPЯ,IКИЛ 111И ЯPЯ 1КОI "
25 си.l, co;I c j) if(!
R -A
0 СН СНОНСН ЗЪ1В)
),1, 1 <, )(", . (11 )l И \!< IOT ) K.
4и К,! — — пpe;1c Гавля(".Г cit()ñoollы!! Гидг)олизо-!
3<)ТЬСЯ РЯДИКЯЛ, ИЛII (.ГO С(),! и ИO;I!IЕРГЯIOТ Гll;I j)ОГСНО IИЗ1 13 обычны(условия с иоследуго!цим выделением целевого продукта известным способоAI в
45 виде ОснОвяния или сОли.