Способ получения 1,г-двузамещенных 4,4'-бипиридиловых солейизвестен способ получения солей 4,4'-бипирндилов из самого пиридина под действием галоидных алкнлов. использование цианамидов для восстановления ы-замещенных пиридиновых солей привело к получению новых бипиридиловых солей, обладающих гербицидными свойствами.иредлагаемый способ получения 1,1'-двузамещенных 4,4'-бипнридиловых солей заключается в том, что на n-замещенную пиридиновую соль общей формулы2

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ .оюз Советски1т

Социалистических

Рест1ублик

Зависимый от патента №

d 31/22

Заявлено 20.Х.1970 (№ 1484892/23-4) Приоритет 21.Х.1969, № 51557/69, Be7uêoáðuтания

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР

li0 делам изооретений

Опубликовано ОЗ.Х.1973. Бюллетень ¹ 39

1.3 (088.8) и открытий

Дата опублгкван11я описания 4.III.1974

Авторы изобретения

Иностранцы

Джон Герард Кэри и Джон Реджинальд Кейс (Великобритания) Иностранная фирма

«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Великобритания) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,l -ДВУЗАМЕЩЕННЫХ

4,4 -БИПИРИДИЛОВЫХ СОЛЕЙ

СООО

10 я О+

СООН Я О+ Ае

Предлагается способ получения новых соединений пиридинового ряда, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известен способ получения солей 4,4 -бипиридилов из самого пиридина под действием галоидных алкилов. Использование цианамидов для восстановления N-3àìåùåHHûx пиридиновых солей привело к получению новых бипиридиловых солей, обладающих гербицидными свойствами.

Предлагаемый способ получения 1,1 -двузамещенных 4,4 -бипиридиловых солей заключается в том, что íà N-замещенную пиридиновую соль общей формулы где А — анион, например хлор;

R — алкил С1 — СБ или Rl — СΠ— N КЯ3, где К1 — углеводородный радикал, например метиленовый; Rq и R — алкил с1 — со или вместе с атомом азота могут образовывать гетероциклические кольца, например пиперидиновое или морфолиновое; пиридиновое ядро может быть замещено одHOA и 7и нсс1,о.7bliuil и алки lbHbl il u ми в положениях 2, 3, 5 и 6, или на внутреннюю соль 1х-замещенной пиридиновой соли

5 общей формулы

15 где R имеет указанные, значения, не соединенную с отдельными катионами или анионами, действуют веществами, являющимися источником цианидных ионов, например цианидом щелочного металла. Реакцию

20 проводят в присутствии апротонного растворителя, например сульфоксида, в щелочной среде в атмосфере инертного газа. Температура реакционной смеси может быть 25—

120 С, преимущественно 40 — 90 С. Получен25 ный в результате взаимодействия продукт, 1,1 -двузамещенный 1,1 -дигндро-4,4 -бипиридил, отделяют от реакционной смеси с помощью экстракции растворителем, а затем окисл яют окне.7яlоlцим агентом (Возд .хо 1.

30 кислородом, ангидридом неорганическон кис400089

1. .Оо О

С00Н 1О О !

Составитель Г. Мосина

Техред T. Ускова

Корректо.. Л. Орлова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 423/! Изд. №. 113 Тпрагк о23 17.o:!писное

LIHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и отко!,!т1!й

Москва, iK-35, Раушская наб., д.

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 10. К раствору 0,045 г цианида натрия в диметилформамиде при 150 С добавляют 1,354 г N-метилпиридин-4-карбоксилата и нагревают его в атмосфере азота в течение 4 час при 150 С. Раствор охлаждают и добавляют к нему водный раствор двуокиси серы. В полученном растворе спектрофотометрическим методом обнаруживают N, N диметилбипиридил в количестве, соответствующем выходу 74,0% по отношению к загруженной пиридиновой соли.

Предмет изобретения

1. Способ получения 1,1 -двузамещенных

4,4 -бИПИрндИЛОВЫХ СОЛЕЙ, Orr!è×àÞèIèéåÿ тЕМ, что на N-замещснную пиридиновую соль общей формулы н где А — анион, например хлор;

R — алкил CI — Са или К! — СΠ— NRRp, где 1с! — углеводородный радикал, например метилсновый;

R и Кз — алкил С, — C6 или вместе с атомом азота могут образовывать гетероциклические кольца, например пиперидиновое или морфолиновое; пиридиновое ядро может быть замещено одной или несколькими алкнльными группами в положениях 2, 3, 5 и б; или на внутреннюю соль N-замсщснной пнридиновой соли общей формулы

15 где Р имеет указанные значения, не соединенную с отдсльнымн катионами и7и аннонами, действуют веществами, являющимися источником цианидных ионов, в присутствии апротонного растворителя в щелочной среде в атмосфере инертного газа, полученное при этом сосдннсннс обрабатывают

Окисляющ11м агентом В к1! с10Н среде (р1 1

4 — б) с последующим выделением цел Bol o продх кта известны,1 спосооом.

2. Способ 17о и. 1, отлииаюlöilé ñÿ тем, что источник011 цнан-IIQHoB с.lуж«т ц1!а1н!д щелочного метал. <а.

3. Способ по п. 1, отяииаюи1и11ся тем, что

Окисля10щ11 агенто. яв.1ястся Возд х, нслород, ангидрид неорганической кнслородсодсржащей кислоты, например двуокись серы.