Способ получения производных 3-

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

094

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента ¹

Заявлено 24.Х1.1969 (¹ 137970li23-4) 07d 49/44

Приоритет 25.XI.1968, № 86483/68 и 13Х.1969, № 37160/69, Япония

Опубликовано ОЗ.Х.1973. Бюллетень M 39

Государственный комитет

Совета Министров СССР ао делам изооретении и открытий

781 Ä3 (088.8) Дата опубликования описания 25.1.1974

Авторы изобретения Иностранцы

Акира Фудзинами, Тосиаки Озаки, Фукаси Хориучи, Сигео Ямамото, Кеиичиро Акиба, Кацутоси Танака, Сигехиро Ооба, Тадаси Ооиши, Кацудзи Нодера и Нобууки Камеда (Япония)

Заяв1итель Иностранная фирма

«Сумитомо Кемикал Компани, ЛТД> (Япония) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-(3,5 -ДИГАЛОИДОФЕНИЛ) ИМИДАЗОЛИДИН-2,4-ДИОНА

Х В1 R2

I, XИСЫ вЂ” С вЂ” R, II 1

X О В.„

Х О

Ы

1

Предлагается способ получения новых соецин ений — производных 3- (3,5 -дигалоидофснил) имидазолидин - 2,4-диона формулы 1 где Х вЂ” атом галоида;

R! — атом водорода, алкил с 1 — 5 атомами углерода или фенил;

К вЂ” атом водорода, незамещенный или замещенный метилмеркаптогруппой алкил с 1 — 6 атомами углерода, фен ил или бензил;

Ra — атом водорода, алкил с 1 — 6 атомами углерода или фенил.

Эти соединения обладают высокими бактсрицидными свойствами |по отношению к различным грибкам и микробам и не токсичны для растений и млекопитающих.

Способ основан на известной в органическом синтезе реакции образования имидазолинового кольца путем внутримолекулярной циклизации производных мочевины.

Предлагаемый способ заключается в том, что производное мочевины формулы 2 где Х, R!, R и R3 имеют указанные значения;

10 R4 — карбокси-, низшая алкоксикарбонильная или цианогруппа; нагревают в присутствии кислого агента с выделением целевого продукта обычными приемами.

Типичными примерами получаемых соединений формулы 1 являются:

3- (3,5 -дихлорфенил) имидазолидин-2,4-дион, 3-(3,5 - дихлорфенил - 5-метилимидазоли20 лин-2,4-дион.

3- (3,5 -дихлорфенил) - 5 - изобутилимидазолидин-2.4-дион, 3-(3,5 -дихлорфенил) - 5 - гексилимидазолидин-2 4-дион, 25 3-(3,5 -дихлорфенил) - 5 - (2-метилмеркапто) этилимидазолидин 2,4-дион, 3-(3,5 - дихлорфенил) - 5 - бензилимидазолидин-2,4-дион, 3-(3,5 -дихлорфенил) - 1 — метилимидазолизо дин-2,4-дион, 3

400094

15

25

40

50

3-(3,5 -дихлорфенил) - 1 - этилимидазолидин-2,4-дион, 3-(3,5 -дихлорфенил - 1 - изопропилимидазолидин-2,4-дион, 3-(3,5 -дихл орфснил) - 5,5 - димстилимндазолидин-2,4-дион, 3-(3,5 -дихлорфенил)-1-метил - 5,5 - диметилимидазолидпн-2,4-дион, 3-(3,5 -дихлорфенил) - 5 - фснилимидазолидин-2,4-дион, 3-(3,5 -дихлорфенил) - 1 - фенилимидазолидин-2,4-дион, 3- (3,5 -дибромфенил) имидазолидин - 2,4-дион, 3- (3,5 -дибромфенил) - 5 — фенилимидазолидин-2,4-дион.

Пример. Стандартная технология получения.

0,1 моль производного мочевины, представленного формулой 2, и 50 г 20%-ной соляной кислоты смешивают в чстырехгорлой колбе емкостью 100 мл и смесь кипятят при помешивании в течение 2 час. Послс окончания реакции кристаллический осадок отделяют фильтрованием, несколько раз промывают водой и высушивают. При этом получают производнос

3 - (3,5 -nnraaoHgogeHna) имидазолидин - 2,4диона с хорошим выходом, его перекристаллизовывают из водно-этанольного раствора длп получения более чистого, продукта. Производные мочевины формулы 2, применяемые в данном прцессе, могут быть получены известной реакцией 3,5-дигалоидофенилизоцианата с соответствующими аминами. Типичные примеры фенилизоцианатов и аминов приведены ниже.

Фенилизоциа наты:

3,5-дифторфенилизоцианат, 3,5-дихлорфенилизоцианат, 3,5-дибромфенилизоцианат, 3,5-дийодфенилизоцианат.

Амины: глицин, N-метил глицин, М-этилглицин, N-н-пропилглицин, этиловый эфир N-метилглицина, этиловый эфир глицина, н-бутиловый эфир глицина, аминоацетонитрил, N-н-пропиламиноацетонитрил, сс-аминопрслионитрил, алании, М-метилаланин, N-метил-а-метилаланнн, N-этилаланин, этиловый эфир аланина, этиловый эфир Х-бензилаланина, этиловый эфир Х-бензил-R-метилаланпна.

N-фенил-и-метилфенилалани н, глутаминовая кислота этил-N-метилглутамат, а-аминопропионитрил, сх-метиламинопропионитрил, а-амино-и-масляная кислота, сс-бензиламино-и-масляная кислота, этил-а-а мино-н-бутират, х-амино-н-бутиронитрил, п-изопропиламино-н-бутиронитрил, а-аминоизомасляная кислота, этил-R аминоизобутнрат, этил-а-метиламино-с.-этилизобутират, а-аминоизобутиронитрил, валин, Х-фенилвалин, п.-метилвалип, М-метил-п-метилнорвалин, этиловый эфир норвалина, и-а мино-н-валеронитрил, R изопроппламино-и-ва 7ерîHèòðèë, лейцин, N-н-пропилизолейцин, этиловый эфир лейцина, с4-аминоизокапронитрил, изолейцин, N-этилизолейцин, этиловый эфир изолейцина, норлейцин, N-бензил-сс-метилнорлейцин, этиловый эфир норлсйцина, с.-амино-н-капронитрпл, п-метиламино-н-капронитрил, сс-амино-н-каприловая кислота, этил-сс-изопропиламино-н-каприлат, а-этиламино-н-капронитрил, фснилаланин, этиловый эфир фенилаланина, N-фенилфенилаланин, R-амино-Р-фенилпропионитрил.

Вещества, полученные предлагаемым способом, и пх свойства приведены в таблице.

400094 «»

О»

СЧ м

»«»

° » м

° »

«D м м

»«»

»»

»-» м с«»

»» м

»-»

«О

C)

»» о х

v х

° » м м

»»

»-» м

»О м

»Ю

»«»

»О м

»О %»

»-»

»» 3»

° Ф»

»»

»»

«»

«»

»»

»-»

° 3»

»Ф»

»»

О»

СЧ

»о)

«:>

О»

СЧ

° «»

О»

«:1 м

»-»

«О

«»

»-»

О»

lA

»» м

00 м

»-»

«>

С»« м м о х

ID й«

»х

СЧ

» > м

О»

СЧ

01 м «»

«ъ

Ch н)

»

If)

СО

»о а х « х к и о ах -," и м и)

О» м! м

О»

v> м

I д»»«о

О оК х

»/) м

I м м

Ю

«Р

3 ,"а д х

Ю х о х

Ю

С.7

Ы

v=О д с.> о х « о

«Q

CQ о

«0

« о

Х

С>

I х о а

«". х хо ж м» х м

C( с

+ o »и о х

«0 с

»

ID х х aJ р о

, «» о х х ( о

Р) и

kf

И

»

C(«»» т«» .ва

I к й(:а Р (Р

«2 и

С.7

Ф х

«> С

Ф

:а Э

Я .ъ

1 I

Cl=ñ с.Р= -" б

1

«»

Щ и о

3

» »«» х х сЧ

«D .Я а. < о х

»» х о

И р»»» а - х м

Х

»О

Р "?

«г

Ф

Р5 о=О

Ж

400094 Ф

»о м

СЧ

»»

СЧ

СЧ

СЧ

C)

СО

О»

CO гСО

СО г

CO о х и х х

Cl

О (СО

Ch

С м

»-»

ГВ л

СЧ

С » л б»

СО

v>

ВГ)

»-»

Щ т »

Г>

II) с1»

В» С»

СГВ

СЧ

»-» »1

»»

С»С о х

СВ

С«

ВХ сС

Ch

СО

СО

С» ) л л

ВГВ

CO

Сс) »-»

ВО

» Ч

ГВ

° »

В-» и Ф» л

СО

СЧ

»»

»

„„„„y а Вс х

С х к йсах ц> ах

«» .С

СО

С4

»»

НГ> Ю

О4

»» оЖ д k(Й

С,В г

:а (,)

СЛ

С»В

В х о

В х хo

В

ВГЗ »

CO СЧ

Сб)

ЮЭ

o хо

< fC ох сх + х х ох а х х, О С, х я х.е

ff o х " о

И о

И

3: о о

С4

3 о й( к

СЭ

z и х -> С х/

Х Х В вЂ” >

1 I

0=v o=<

1 /

ВО

° с

С>

ffZ/ О

СВ

И И

С. — Ы ж

Х

o=Î х

1 с СЧ

I х х

СВ Х.а . ах

oo »C с»В :С

ВГ> х с

Сс) Х f м

1О ж

/ ВГВ

Х ж Б

o=v v=o

Г

Е:

В» В

Х

v Х

1 с

О см

Ж ,; — — 7 )

Х

Ж

Х х х, о

С» х х С4 аЙ о х

ВС О с В с

» Вс

ВГВ

С ) »С

CO V

СВ с» й .> с/2 х >

Ж Х вЂ” 7>

C=u С =С г о г С>

СВ

Х

v — v

«- .

С 2 В х о х сС

В Ф» а

» cq х х

Х В(О

° 8 аo

O fC с6 х « х х И

ВЛ х

С > СВВ о с х

f х

СВ

Ch л

С"( ( м гСЧ (:1

1О м

1-Ч

11 м (D (О м м м

В(В м м

Г и

О(В (ВЧ

Ch

СВ (:1

1 ( (В (О (:1 (С!4 м

СО

С> (D м! (О м (В/) м (D (О м т(( (D

СО т1(М)

1 Ч (D

СЧ л

CO (o

ВГ)

"О (О!

Ж о х к

v х .О

R

Ж о х

О

ВВС (С

В è (ВЗ С (! а

4Э Х СС х и (а (» СВ

В оЯ

CQ й

В х о

Дю х хо йЪ Ф

СЧ х

1 м

О

О В хо

В:С (В» о ((I (((CO

o > х

О, ° (C) х

o z х

СВ.В х о ъ В:С

1 о

3 х о

Е

В:С о ф о а х о х

В:( о

К

z х, о м>х

t С(х х сч

Q) °,с, х

C(! В((х о

1 х

+ o ((В йС ах

"И м м (0 х

ЮЭ

ВО

400094

Р .Р

Г (7:-(Р

:?, o ч х

1 х х сч (1 1

° &х а, х

o z

< о (ф

В((М

° В (Ц"В Х

-И м х! м

И х

, o

z г C(х

С> СЧ.8,4 а х ок х

К х о (C0 ((В м х." И м! м х х

400094

Ю г »г

СЧ

Ю

Г г»

Г) СО со

С4

С4

»О

СЧ

Ю м

С 1 гGO

»О г

О о о »

»» м гм

СО

GO м

С:1

»с

С:1

»О л

О»

»»

С:1 и м

»»

СЧ

СЧ

Ч:> м

Ю1

С1 х о

О»

Ю

":1

Ю

Ю

1Г) »О

О» с

»С) "С»

Ю

1 о а»; г»» х оа

Д х г- "

Ю

»О м

Ю

GO

О»

»м !

Ю г

О» м

11 ) м

Ю

1

Ю

С 4

lo г и

»О

»1

1 с о"

С-! К гг. Т4ъ

Ы г р и: х х х

О о о о х г:г о

Ы

СС о а х

1:Г о

М с

К о х х с. х х о

v>4

С4 х

I м

C(1

o - CG о о с

CG х

o > а х, » сх х хЕ х о ъ -г о

Д: 2: .>

kx/! — Ч7 ь=

Ж й"

<.Р,л ь ":Е г„/ ) т»=ь

Ж с г м » сч

z x о 3 с:г а= с с

К х

1=1 Г

)у) С» ) I м о о о

CG,"4

И: — — »

c=v

Ж

И:

ГР

»ч»

Q — — u х

» н) 7, "

1 с

»G с»»

» и > м с

Д ДГГ1 ! Р: — с. - Р

I с > . = ь /

Щ

I с .г г»

С1 Г»

С 4

»

1::Г

1 о

Я 1G с о (Я

М

»б> м г м

Я. — г — г = - б

Д:

th4

С.г

Д г. — ч

1 ,«=ь

;а ж с л

1 х сч о р ах

» к о

Р) с0

1=Г

»о .-Й м м х

400094

15

Предмет изобретен ни

Х R1 В2

I инск — с- в

tI

Х О R„

Составитель 3. Латыпова

Редактор О. Кузнецова Техред Л. Богданова Корректор Н. Учакнна

Заказ 800/11 Изд. № 156 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения производных 3-(3,5 -дигалоидофенил)-имидазолидин-2,4-диона формулы где Х вЂ” атом галоида;

R — атом водорода, алкил с 1 — 5 атомами углерода или фенил;

Rz — атом водорода, незамещенный или замещенный метилмеркаптогруппой алкил с 1 — 6 атомами углерода, фенил или бензил;

R3 — атом водорода, алкил с 1 — 6 атомами углерода или фенил, отличающийся тем, что производное мочсвины формулы где Х, Кн R и R3 имеют указанные значения;

R4 — карбокси-, н изшая алкоксикарбониль10 ная или цианогруппа, нагревают в присутствии кислого агента с выделением целевого продукта обычными приемами.

Приоритет исчисляется от 25.XI.1968, Т5 № 86483/68 (Я пония) по признакам Х вЂ” атом хлора; R и R3 — атом водорода; R2 — незамещенный или замещенный метилмаркаптогруппой алкил с 1 — 6 атомами углерода или бензил, 20 приоритет от 13Х.1969, № 37160/69 (Япония) — по признакам Х вЂ” атом галогена;

R> — алкил с 1 — 5 атомами углерода или фенил; R — фен ил; R3 — алкил с 1 — 6 атомами углерода или фенил.