Способ получения 1-ацил-2-ациламинометил-4

Способ получения 1-ацил-2-ациламинометил-4

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ЙСАНИ 6

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

400579

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТРРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 07.1.1972 (№ 1736853/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 01.Х.1973. Бюллетень № 40

Дата опубликования описания

М. Кл. С Old 27, 26

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий

УДК 547.741.07 (088.8) Авторы изобретения

С. И. Завьялов, И. Ф. Мустафаева и Н. И. Аронова

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЦИЛ-2-АЦИЛАМИНОМЕТИЛ-4

МЕТИЛПИРРОЛА

Изобретение относится,к области,получения соединений, которые могут найти применение как исходные вещества в сисчтезе биологииеоки-активных соединений.

Известен способ получения 1-ацил-2-ациламинометил-4-метил1пиррола, заключающийся в том, что N-ациламиноацетон подвергают самоконденсации в присуTOTIBHH енаминов. Выход целевого продукта около 20%.

Характерными особенностями известного способа являются получение 1-ацил-2-ациламинометил-4-метилпиррола с низким выходом, а также длительность и жесткость условий реакции (7 дней п ри 20 С и затем 15 мин

IlpH 200 С). Кроме того, этим методом нельзя получать другие производимые IIHlppoJIa, на;пример 1-бензоил-2-бензоиламиномети 1-4-метилпиррол.

С целью увеличения выхода целевого продукта N-ацила ми ноацетон подвергают взаимодействию с гаксаметилтриамидом фосфористой .кислоты при ки1пячении в среде инертного растворителя, нап1ри1мер бензола, предпочтительно в присутствии гидрохлорида диметиламина с последующим выделением целевого продукта известным оп особом. Выход целевого продукта 40 — 50%, продолжительность реакции 1,5 — 3 час.

Следует отметить, что гексаметилтриамид фосфорной кислоты и другие амиды фосфористой кислоты непригодны как реагенты для проведения самоконденсации N-ациламиноацетона в 1-ацил-2-ациламинометпл-4-метилпиррол.

Для получения пирролов из кетоно1в амиды фосфорной и фосфористой кислоты ранее не применялись. Новый способ получения

1-ацил-2-ациламинометил-4-метилпиррола по выходу, простоте выполнения операций и универсальности значительно превосходит известный способ, основанный на применении енаминов в качестве реагентов для самоконденсации Х-ациламиноацетона.

П,р и м е р 1. 1-ацетил-2-ацетамидометил-41; -метилпиррол.

Раствор 0,7 г ацетамидоацетона, 1 г гексаметилтриазяида фосфорной кислоты и 0,07 г хлоргч1драта диметиламина в 10 мл сухого бензола кипятят в течение 1,5 час. Затем бензол отгоняют в вакууме, остаток обрабатывают 6 г поташа в 10 мл воды и добавляют

15 мл эфира. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и эфиром. Получают 0,24 г (41 :о) вещества с т. пл. 97 — 98 С.

Полученныш 1-ацетил-2-ацетамидометил-4-метилпиррол не дает деп рессии температуры плавления с заведомым образцом и имеет од1тнаковый с иим pt 0,58 (здесь и далее зр тонкослойная хроматография на А1еОз, актив400579

ПМР-спектр (ДМСО), б (м. д.) дублет с центром 4,68 (— СН вЂ” ); синглеты 6,10 и

6,54 (протоны ядра); мульти плет 7,40 — 7,90 (СаНз), триплет с центром 9,30 (NH):

Найдено, %. С 74,92; Н 5,79;

С„,Н „1 1зО,, Вычислено, %. С 75,40; Н 5,67.

Предмет изобретен и я

1. Способ получения 1-ацил-2-ациламинометил-4-метилпиррола из N-ациламиноацетона, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого п родукта N-ациламиноацетон подвергают взаимодействию с гексаметилтриамидом фосфористой кислоты при ки пячении в среде и нертного,растворителя, например бензола, с последующим вьгделе нием целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют в присутствии гидрохлорида диметиламина.

Составитель С. Дашкевич

Техред 3. Тараненко

Редактор Г. Тимофеева

Корректор Е. Михеева

Заказ 7162 Изд. Ы 2003

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений

Москва, Ж-35. Раушская

Загорская типография

3 ность III, ацетон-бензол 1: 2, проявление пятна в УФ-1свете).

П р и м ер 2. 1-бензоил-2-бензамидометил-4-метилпиррол.

Раствор 0,55 г бензамидоацетона, 0,5 г гексаметилтриамида фосфористой кислоты и

0,05 г хлоргидрата диметиламина в 5 мл сухого бензола кипятят в течение 3 час. Затем бензол отгоняют, остаток обрабатывают 6 г поташа в 10 мл воды и, доба вля ют 10 мл эфира. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и эфиром. Получают 0,24 г (48 ) 1-,бензоил-2-бензамидометил-4-метилпи|ррола с т. пл. 135 — 136 С, после перекристаллизации из гептана т. пл. 145 — 146 С, выход 33%, Pf 0,69 (силуфол УФ 254, ацетонбензол 1: 1).

ИК-спектр (КВч):1635, 1690, 3265 см

УФ-спектр (спирт): Х „, . =230 нм.

ПМР-спектр (пириди н), 6 (м. д.); синглет

1,80 (— СНз); дублет с центром 5,10 (— СН вЂ” ); синглеты 6,30 и 6,48 (протоны ядра).

Тираж 523 Подписное

Совета Министров СССР и открытий наб., д. 4/5