Способ получения диарилбензодиизоксазолдиоковизобретение относится к 'новому способу получения диарилбензодиизоксазолдионов, применяющихся в качестве лекарственных препаратов, фотосенсибилизаторов, ингибиторов коррозии и т. д.известен способ получения диарилбензодиизоксазолдионов общей формулы i

Способ получения диарилбензодиизоксазолдиоковизобретение относится к 'новому способу получения диарилбензодиизоксазолдионов, применяющихся в качестве лекарственных препаратов, фотосенсибилизаторов, ингибиторов коррозии и т. д.известен способ получения диарилбензодиизоксазолдионов общей формулы i

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

409592

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 05Х11.1971 (Л 1682204/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 01.Х.1973. Бюллетень № 40

Дата опубликования описания 26ХП.1974

М. Кл. С 07d 85/22

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий

УД1 547.786.3.07 (088.8) Авторы изобретения

Заявитель

E. А. Титов и В. И. Приходько

Днепропетровский химико-технологический институт им. Дзержинского

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛБЕНЗОДИИЗОКСАЗОЛДИОНОВ

NgO2H.

Изобретение относится к новому способу получения диарилбензодиизоксазолдионов, применяющихся в качестве лекарственных препаратов, фотосенсибилизаторов, ингибиторов коррозии и т. д.

Известен способ получения диарилбензодиизоксазолдионов общей формулы 1 где R — фенил или замещенный фенил.

Однако выходы целевого продукта при этом не превышают 40о/, и реакция осложняется образованием побочных продуктов.

С целью увеличения выхода и улучшения качества целевого продукта диарилдиизоксазол-N-аренсульфонил-и-бензохинонимы общей формулы 11 где R> и Rg фенил или замещенный феннл, нагревают в присутствии воды с последующим выделением целевого продукта известными способами.

В качестве замешенных фенильных- радикалов R< может быть, например, о-хлорфенил, а в качестве замещенных фенильных радикалов К п-толнл.

Нагревание производят в водно-спиртовой

10 среде, для чего используют смеси этилового спирта с водои в соотношении 3; 2 и др. Желательно реакцию проводить при температуре кипения смеси.

Время реакции определяется исчезновением

15 положительной индофенольной реакции (проба на наличие исходного продукта). Обычно оно составляет от 0,5 до 1 час.

Пример 1. Получение 3,7-дифенил-бензодиизооксазол-4,8-диона.

20 0,48 г 3,7-дифенил-диизоксазол-N-бензолсульфонил-п-бензохинонимина в 50 мл смеси этанол-вода (3; 2) кипятят до исчезновения положительной индофенольной реакции раствора на непрореагировавший исходный про25 дукт (проба реакционной массы перестает показывать зеленовато-синее окрашивание с водноаммиачным раствором 1-нафтола). На это обычно требуется около 30 мин, причем яркожелтый цвет раствора переходит в розовый.

30 Для полного завершения реакции кипячение продолжают еще 25 мин, массу охлаждают, выпавший желтый кристаллический осадок

400592

Предмет изобретения

R1

0 г1 >02R о

Составитель Б. Терентьев

Техред Е. Борисова

Редактор Г. Тимофеева

Корректор Г. Филатова

Заказ 1260115 Изд. № 473 Тираж 511 Подписное

Ц1-1ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7i(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 отфильтровывают, промывают небольшим количеством этанола и сушат при комнатной температуре.

Выход 0,32 r (93,6%), т. пл. неперекристаллизованного продукта 248 С. После перекрис;аллизации из ледяной уксусной кислоты получены желтые иглы с т. пл. 250 С. По литературным данным темперагура плавления химически чистого продукта составляет 250 С.

Таким образом, 3,7-дифенилбензодиизоксазол-4,8-дион, полученный предлагаемым способом, даже без перекристаллизации имеет температуру плавления, близкую к температуре плавления перекристаллизованного, химически чистого продукта. Это свидетельствует о том, что предложенный спосоо обеспечивает получение диарилбензодиизоксазолдионов с высокой степенью чистоты.

Строение полученного продукта доказано тем, что проба смешения его с 3,7-дифенилбензодиизоксазол-4,8-дионом, синтезированным известным методом, не показывает депрессии температуры плавления, а ИК-спектры образцов идентичны.

Найдено, lo: С 68,19; 71,07; Н 3,18; 406.

С20Н10Х204.

Вычислено, %: С 70,17; Н 2,94.

Фильтрат, полученный при отделении целевого продукта, упаривают до небольшого обьема. При охлаждении выпадают серовато-белые кристаллы, т. пл. 149 С. Проба смешения с бензолсульфамидом, имеющим т, пл. 50 Ñ (полученным известным способом) це показывает депрессии температуры плавления, т. е. продукты идентичны.

Пример 2. Получение 3,7-ди-о-хлорфенилбензодиизоксазол-4,8-диона.

0,55 r 3,7-ди-о-хлорфенил-диизоксазол-N-безолсульфонил-п-бензохинонимина в 50 мл смеси этанол-вода (3:2) кипязят 30 мин (до исчезновения положительной индофенольной реакции раствора на непрореагировавшии исходный продукт) . Для полного завершения реакции кипячение продолжают еще полчаса, после чего массу охлаждают, выпавший >келтый кристаллический осадок отфильтровывают, промывают этанолом и суша1 при комнатной температуре.

Выход 0,37 г (92,1%). Получены желтые призмы (из ледяной уксусной кислоты) с т. пл.

225 С.

Найдено, %: С 58,27; 57,98; Н 2,89; 2,73; CI

17,32.

СзоНsCIzNz04

Вычислено, %: С 58,42; H 1,96; CI 17,25.

Строение полученного продукта подтвер кдено ИК-спектром. На кривой поглощения исчезла полоса 1180 см —, характерная для

SO> — группы исходного N-аренсульфонил-ихинонимина, но имеется полоса поглощения

1701 см —, которая, согласно литературным

;1анным, характерна для C=O связи соединений этого класса и должна лежать в интервале 1705-1690 см- .

10 Полученные результаты проверки на чисготу подтвер>кдают высокую чистоту синтезированных диарилбецзодиизоксазолдионов и отсутствие примесей — на хроматограммах отмечена только одна полоса, характерная для ос15 новпого продукта.

1. Способ получения диарилбензодиизокса20 золдионов общей формулы 1

30 где R> — фенил или замещенный фенил, отл ич а ющи йся тем, что, с целью увеличения выхода и получения более чистого целевого продукта, диарилдиизоксазол-N-аренсульфонил-п-бепзохинонимины общей форму35 лы 11

45 где р и Яз — фснил пли замсп1енный февил, нагревают в присупспгпи воды, с последу1ощим выделением целевого продукта известными способами.

50 2. С пособ по п. 1, отличающийся тем, что нагревапие производят в водно-спиртовом растворе.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре ки55 пения смеси.