Способ получения бис- (1-( -ацетокси)-ацилпероксициклоалкил) -перекиси

Способ получения бис- (1-( -ацетокси)-ацилпероксициклоалкил) -перекиси

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

< » оэ Ст»аетсммк

Соцмалмстмческмк

Респнбпми (lI)401 1 35 (61} Дополнительное к авт, свнд-ву (22) ЗаявленоО4 11 71 (21}1713О6623»„ с присоединением заявки № (23) Приоритет (43} Онубликовано25.11.75 Ьюллетень №43 (45) Дата опубликования описания 20.03.76 (5l} М. 1(л.

С 07с 7Ý ОО

1 осудврственный ноинтет

Свввте Мнннетрвв СССР нв делам нэабрвтеннй н атнрьинй (53> У,ИК

66 1.729 (088.8) (72) Автор изобретения

А. И. Кириллов (71) Заявитель (54) СПОСОБ IIOJIY 1EIIHH БИС- (1-(вС -ЛЦЕ ОКСАН!)-АЦИЛ!!ЕРОКСИФ!КЛОЛЛК!!Л) -!1ЕРЕКИСИ

10 мулы!

5 где и к-Н, СН!

g- Н;

Й -СН

20!!зпбретение относится к получению полифункциональных перекисей, в частности к способу получения новых бис«(1 (К «ацетокси)-ацилпероксициклоалкил1 -перекисей, которые, могут найти широкое применение s качестве инициаторов низкотемпературных радикальных процессов и в других областях химической промышленности.

Известен способ получения, например, бис-(1-алкилкарбонатпероксициклоалкил)перекиси обшей формулы

В-0-0- 0-0-R -d-0-R - 0-0 - g -0-й

0 0 где к -Н СН

I л

- циклоалкилнден, путем алкилоксиформилирования бис-(1гидропероксициклоалкил)-перекисей. Полученные перекисные соединения обладают более высокой активностью по сравнению с исходными перекисями, однако, все представители этого ряда полинерекисей распадаются быстро только в интервал температур 60-75оС, и активность их почти не меняется с изменением знач нкййнР. т

C целью получения новых полифункциональных перекисей, обладающих повншенной активностью, предложен способ получения бис« f 1-(4 -ацетокси)-ацилпероксициклоалкил ) -перекиси обшей фо!Ф R !

Щ =у=y--g = g-y R4- 0-R -О-а- - e -e-Е-И, в —о и о к — штклопентилиден, цяклогексмлиден,заключающийся в том, что лс -аиетоксиацилхлорид подвергают взаимодействию с бис-(1«гидропероксициклоалкил)-пере25 кнсью в среде пиридяна при температу1е

4011З5, о

»! e к»»»»! » - llllGс !» .. д » !»А!»»им выдю»е ь?мзда не дево "e продукта известными йр»!еаза!».»и ..

Выход 60==-70%. йпивиость полученных целевых про=дуктон можно регулировать IF(TGM под бора различных значений радикалов и й, й"

Используемый в синтезе исходный а

-ацетоксиацилхлорид получают непосредственка перед началом основной реакции полу-!ения -" липерекисц путем. ацетилировани ук.::усным ангидридом алифатических (;. --! « »» -;к" лот (глфколев&я, молочная, Ф -> - ::; с!.,аслуная) с последуюшей обработ:о!:: .!о.гученных Ф -ацетоксикислот ,".»/ted»!ать !»! » 1!Онилом» р ..; з р. В реактор с мешалкой, тер;.»- ::;ь :-!-pe, и кадельной воронкой по !.;-е.,:.=; «8»2 г (0,1 r моль) бис-(1-гид= оо: » ».::.:.::=:;:!,. клогексил)-перекиси, 20 мл н"=гексана» 38»5 г (0,5 r моль) безводного лир. ц!!иа и дри охлаждении (не выtg !!!е --" 0 С и деремешивании приливают по каплям 48, 15 г (0,3 гмоль) 4, .ацетоксипропионилхлорида.

По окончании приливания последнего перемешивание продолжают при темперао туре от ««10 до -15 С в течение 0,5 час, после чего азотом выдувают и-гексан и к реакционной смеси при сильном перео мешивании приливакл охлажденный до 0 С слабый водный раствор соляной кислоты © до кислой реакции по метилоранжу, Водный раствор хлоргидрата пиридина с подошью.сифона отделяют от кристалличес» кой перекиСи, последнюю тщательно промывают холодной водой до нейтральной реакции, После перекристаллизации из смеси ацетон-метанол получают 31,7 г био- 1-(4-ацетокси)-пропионилпероксициклогекснл) -перекиси.

В табл.1 дана характеристика полуФ ченных бис- fl-(4 ацетокси)-ацилпероксиалкил) -перекисей.

B табл.2 приведено сравнение активности полифуикциональных перекисей; полученных на основе бис(1-гидродероксициклоалкил)-перекиси.

0) о

0) «гг г (Q с

С)

1 е а

Ф

О

Ж

М

Ф а.

Ф ri

1-!

»

-«

r«г) гр гЧ

««-)

-«

«i)

l! ) 1 (0

«о д г« и

О, Ф

C."..! о v, М Ig

«О «о л

1 й.

Ф

t»»

«»

)!

v м

Ф

С» о

Й а

Д м

М о

CL

Э !

» о

И р

1 з-4

1 о и

«Q

K. о

М

K.

Ф

И

4 о

r. о

О О

3»

Ц «» м

«а

Ф ж о (ч

° -л

v v

A о

2 !

Х

f»

Ф

М о

Ц

Х

5 о

1

1» ж о

«о

Ц

1»

Ф

I

v л

Й

Ф а

1

Й

О

4 о

М

«1 м

И о

Р.

Ф

1"

Ф

Ц

Ф о м

3!

Ф

Ц

Ф

1 о

«о

Jl !

Ц о

М !

» о

Х о

14 о

О. а х

Ф

Х

И о

1»

Ф

И

A

«4

Ф а

Ф

«

Ф

1» ж

Ф о

«

М

v

И о а

Ф

И

« м

1Ф

И ф

Х

И о

Ф у ф

401135

It- Н;

1 где В к Н СН3<

Составитель P. Панова

Редактор Т. Никольская Техред М. Левицкая Корректор С. Болдижар

Тираж 578 Подписное

HHHHffH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам иэобретеиий и открытий

113О35, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.415

Заказ у

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Гагарина 101

Предмет иэобретен Гя

Способ получения бис-,(Х-(4-ацетокси}-ацилпероксициклоалкил) -перекиси общей формулы

R R

gH;c-о-с+о-0-я"-о-О-и -о-о-с-с-О-с-сн„

1,i 4 I, О К 0 oе а аФ к — циклопентилиден, циклогексилид.- ll отличающийся тем, чтоюГ

-ацетоксиацилхлорид подвергают взаимодействию с бис-(1-гидропероксяциклоалкил)-перекисью в среде пиридина при температуре не выше ° -10 С с последук 4 щим выделением целевого продукта известными приемами.