Патент ссср 401138

Патент ссср 401138

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Всесоюзная

О П Е 4ОИЗВ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ЬатО1 СКОМ СВИДЕтЕЛЬСтн

Союз Советских

Социалистических

Рестгублик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06.И!.1970 (№ 1453538/23-4) М. Кл. С 07с 87, 64 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.Х!.1973, Бюллетень X 46

Дата опубликования описания 14Л 1.19 4

Государстеениый комитет

Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий

УДК 547.673.5.07: 547. .654.1.07(088.8) Авторы изобретения

А. И. Левченко, В. С. Ефремова, T. А. Левченко, А. М. Михайлусь и А. Ф. Ковалева

Украинский заочный политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ АЛЛ ИЛАМИ Н ОП РОИЗ ВОДНЫХ

АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА

Изобретение относится к получению новых аллильных производных аминоантра:пиона, аминоаценафтепа, аминофлуорена, ампнопафталина, которые при полимеризацин дают тср мостойкие с высокими диэлектрическими свойствами полимеры, а также могут найти применение как красители полимеров, химических волокон и других изделий.

Известен способ получения аллилпроизводных полиядерных или конденсированных ароматических углеводородов, заключающийся в том, что полиядерные или конденсированные ароматические углеводороды подвергают взаимодействию с аллиловым спиртом в присутствии катализатора, например хлористого цинка, при 120 — 150 С.

Однако в литературе отсутствуют сведения о получении аллиламинопроизводных ароматического ряда, таких как 2-аллиламинофлуорен илп аллил-5-аминоаценафтен, которые после полимеризации превращаются в смолы, обладающие хорошими физико-механическими свойствами, и могут применяться как красители.

По предлагаемому способу получения аллиламинопроизводных ароматического ряда, например аллил-5-аминоаценафтена, аминопроизводное соответствующего углеводорода, например 5-аминоаценафтен, обрабатывают хлористым аллилом в среде органического растворителя, такого как толуол или бензол. предпочтительно прп 150 — 170 С, под давлением 12 20 àта в присутствии едкой щелочи, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1, Аллил-5-аминоаценафтен.

Во вращающийся автоклав с электрообогревом, манометром и гильзой для термопары за1р гружают 10,0 г 5-аминоаценафтена, 8,5 мл хлористого аллила. 16.8 г едкого кали, 100 мл бензола. Процесс проводят под давлением

16 — 19 ата при 160 †1 С в течение 6 час.

После окончания опыта автоклав охлаждают

15 до комнатной температуры и продукты реакции отделяют фильтрованием от осадка.

В осадке остается хлористый калий и непрореагировавшее едкое кали, смоченное водой.

Бензольный раствор содержит аминоаценаф20 тен и аллиламиноаценафтен.

После отгонки бензола остается коричневая жидкость аллил-5-аминоаценафтена в количестве 1 0,66 г (86,6 ",1 от теоретического).

Уд. вес. 1,0062 г, см:, т. кип. 68 С,114 мм

20 рт. ст., пв 1,686.

Найдено: N 6,62,.р.

Иодное число 120,9.

Вычислено: Х 6,7 lo.

ЗО Иодное число 121,5, 40l138

Предмет изобретения

Состаьнтель Т, Власова

1 екред E. Борисова

1(орреь ср Г., Сапунова! 03 к ор О, 1}икольская

3аказ 7!2/2 Изд. ¹ 1027 Тираж 511 Подписное

Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

tto делам изобретений и открытий

Москва, )К-З5, Раушская наб., д. 4/5 типография, ор. Сапунова, 2

1l р и м е р 2. 2-Лллпламинофлуорсн, Во вращающийся автоклав с электрообогре}30!,t, спабжеH}li,ill мапомет1}ом H гильзо}! /JIB тер:;}опары, загружают 18,1 г (0,1 моль) 2-аминофлуорепа, 8,5 мл (0,11 моль) хлористого аллила, 16 8 г (О 3 моль) едкого кали

400 мл бензола. Процесс проводят под давлеш}ем 8 — 1? }!TH прп 150 — 170 С в течение

6 f Bc. По QI(ott IHIIHH 0HfiITH t)HTOI(3 f3 0: I H)I(д) io и ДО кОъ}н }ITпой тeмпcp}IT)pы, пpод кты реа! Ill!if ))азделя}от фильтрованием. В осадке оста}0 ся ".JIOp ttcTI. tÉ i(f1JI iHI, })од il }!ебольи}ос количество 9-аллпл-?-амш}офлуорена.

БеHçîëültûé раствор содержит 2-аллиламипофлуоре». В результате опыта получают жидкость 2-аллилаз}пнофлуорена темно-вишнового цвета с коричневым оттенком в количестве 17,2 г (77,8% от теоретического) .

VJI. вес с1,} 1,0146 г/см<; т. кип. 130 C, 20 мм рт. ст.; nt) 1,6919; подное число 114,9; N 6,24% (от теорет}}ческого N 6,33%).

Пример 3. В автоклав емкостью 1 л с манометром, термопарой и электрообогревом з }гp) )i(HIOT ?3>8 г (0,1 IEIQJ}b) 1,4-диамипоантраи »oIt;t, 15,6 г (0,2 моль) хлористого аллпла, 17,5 г гидросульфита, 20 г (0,5 моль) едкого патра, !0 мл воды и 20 мл бспзола. Автоклав

iIH I ров

По окон шшш опыта реакционную массу выгру)кают пз автоклава и фильтрованием разделяют. В осадке остается пе гступпьшш! в реакцию 1,4-диаминоантрахинон, хлористый натрий и едкий патр. Ьензольны t pact!)op 00держит дпаллпловый эфир 9,10-дпгпдро-1,4дп и мпноантрол а. После отгонкп бензо;I;) под вакуумом (!6 мм остато шого давления) i:олучают эфир с т. кип. 189 С в виде вязкой жидкости фиолетового цвета.

Выделяют 16 г (50% ) диаллилового эфира 9,10-дигидро-1,4-диам}шоантрола; т. кип.

189 С; уд. вес 1,3744 г/смз.

Пример 4. В автоклав емкостью 1 л с манометром, термопарой и электрообогревом загружают 23,8 r (0,1 моль) 1,5-диаминоантрахинона, 15,6 г (0,2 моль) хлористого аллила, 18 г гидросульфита, ?О г едкого натра, 10 мл воды и 20 мл бензола. Автоклав нагревают до

10 140 †1 С, максимальное давление равно

12 — 14 ата. Процесс проводят в течение 5 час.

По окончании опыта реакционную массу выt p) )I(2 Io T H3 а втокл;! па EI раздел я}от ф ильтрованпем. В осадке остается не вступивший

15 в реакппю 1,5-диаминоантрахинон, хлористый натрий и едкий натр. Бензольный раствор содержит диа.тлиловый эфир 9,10-дигидро1,5 дпаминоантрола. После отгош(п бензола под вакуумом (16 мм остаточного давления)

20 получают эфир с т. кип. 192 C в виде вязкой жидкости цвета бордо.

Выделяют 14 г диаллилового эфира 9,10-дигидро-1,5-диаминоантрола (45% от теоретического); т. кип. 192 С; уд. вес 1,3554 г/c!».

1. Способ получения аллиламинопроизводных ароматического ряда, например аллил30 5-ампноаценафтена, отличающийся тем, что ам}шопроизводное соответству}ощего углеводорода, например 5-аминоаценафтен, обрабатывают хлористым аллилом в среде органического растворителя, такого как толуол, g5 в присутствии конденсирующего вещества, например едкой щелочи.

2. С}!особ г}о и. 1, отл пч а ющи и с я тем, что процесс проводят при 150 — 170 С и давлеи ш 12 -20 ата.

40 Х Способ tto и. 1, отличающийся тем, tTo»cxogHbte продукты берут в эквимолекулярном соотношении.