Способ получения полигидрохинонов

Способ получения полигидрохинонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП И(:АИИ

ИЗОБРГТЕИИ

K АВТОРСКОМУ СВИДЕТГЛЬС ГВ (6() Дйпйлинтелбнп< . H авт. 0BH8"8> (22) ЗаянлРИОО),1271 (Я) l 720234/23

С 08 Q б1/10

0 Йрнсееч.циением зяяя :и Я

) Of:l rlRPСТЬЮйНЫЙ KONEETt .Т

СССР

E|G Д ЛЯМ EE306PCYCtEEEEE

H EETEEP&TEEEE (23) APHUPH I ет

0p )Eолн EE :нн 0 5 0179 QE0 II g g теHe Я 1 (Я) УДМ б 7 8, 83 (088.8)

ДатР Оп 6 II кен нчн GHHE BE1HH 1. п E0 1 70 (72) Автори изобретения

С ° И ° Садых заде ° А ., Б - Ра гимов, Ф ° Т ° Бекташи е Т ° А 1 аджиева и v> ° Т Р гарв (71) 38IIBHTBJ3b Сумгаитский филиал Института нефтехимических процессов

ИМ„анац, E0 „I., .аЬ ЕдЫхн . В л (54) СПОСа8 ПОЛуЧКИия ПОЛИГИдРаХИИОИОВ

Выход полимерного продукта (4088%) и характеристика его в зависимости от растворителя представлены в табл.1.

Полученные полимеры с т.пл. выае

320 С образуют хрупкие н блестящие черные пленки.

Изобретение относится к получению полигидрохинонов, которые являются редокс"полимерами, отличаются высокОЙ термОстойкостьюр парамагнитнымн и полупровОдниковыми свойствами.

Известен способ получения нолнгидрохинонов поликонденсацией П -бенэохинона или егО алкилпроизводных при

80-100 С с применением в качестве

О катализатора галогенидов металлов.

8 отличие От известного c, пособа предлагаеыий способ не требует длительной очистки от катализатора. Кроме этого, предлагаемый способ более экономичен, так как применяют очень незначительное количество дешевого катализатора — концентрированную серную кислоту — в количестве 1-5 вес.Ф от мономера.

Процесс можно проводить в среде воды илн органических растворителей, например нитрометана, нитробензола или диметилформамида (ДИФ).

П р и и е р 1. 3 г возогнанного.

П -бензохинона загружают в трехгорэя лую колбу, содержащую 50 мл растворителя (вода, ДИФ„CH>MQg, Cb H@MO@) .

После полного растворения бензохинона добавляют 3-5 капель концентрированной И 804, и реакционную колбу, Э) соединенную с обратным холодильником, подогревают.

Реакцию проводят в течение 5 ч при

100 C. По завершении реакции растворенный полимер выпаривают в вакууме при 60-70 С. В случае выпадения полимера в осадок последний отделяют от растворителя, промывают для удаления признаков кислоты дистиллированной водой и сушат в вакууме при бО-70 С.

Полигидрохинон, полученный при доликонденсации бензохинона в присутствии .концентрированной И &04, является черным порошком с g Относительной от 1,05 до 1,07 (в случае применения воды в качестве растворителя из водного слоя выделяют растворенный вязкий полимер с относительной 1,03}.

Элементарный анализ„ В

Растворитель

Най т

45 230" 0,06

240

Вода

Не пла- 0,07 вится

4 2 13!2 ббю9 7!2 67!7 6!45

Таблица 2

Рас вор тел

ОЕ, мг -экв/г ту 65,20 4,52 — 66,6 3,7

40,7 Вода

Черный Выше 0,05

375

5,4

20,5

40,3 ДМФ

То же Выше 0,07 320

3 35

То жеТо же

14,6

67,5

Выше 0,05

320

HBTgo метан

67,20 4,381,90

Выше

150 (с разложением

0,06 66,363 42

88 4

Нитробензол

3,35

ЦНИИПИ Заказ 7388j2 Тираж 584 Подписное

Филиал ППП Патент, r.Óàãîðîä, ул.Проектная,4

Все полимеры доводьно плохо растворимы в воде и полностью раствориются в ДИФ.

Результаты определения гндрохинонных групп полимеров, которые выражены электроннообменной емкостью, приведены в табл.1 и 2. . Как видно из этих данных, содержа.ние гндрохинонных групп, т.е. электроннообменные емкости (ЭОЕ) в составе полихинонов имеют высокие показатели (14,6-20,5 мг.экв/г}.

На основании этих данных, а также результатов элементарных анализов и

ИК-спектров (см.табл.1 и 2), можно сделать вывод, что полимерные цепи полученных полигидрохинонав состоят, в основном, иэ гидрохинонных звеньев, 1

Формула изобретения

Способ получения и!олигидрохинонов поликонденсацней и -бензохинона илн его алкилпроизводных при 30-100 С в присутствии катализатора, о т л и—

1166 4 связанных через С-С связи дифенильных групп

ОН

5 Пример 2, 3,7 г очищенного метил- И -бенэохинона загружают в трехгорлую колбу емкостью 250 мл, содержащую 50 мл растворителя (вода, ДИФ), и добавляют 3-5 капель концент(Орированной Н 504, после чего реакционную колбу, соединенную с обратным холодильником, подогревают. Реакцию проводят в течение 5 ч при 100 С.

Дальнейшую обработку полиметилгидро15хинона проводят по примеру 1.

Таблица

С Н С Н

14,1 66,7 6,4 67,7 ч а ю шийся тем, что, с цел!!а упрощения технологии процесса, в качестве катализатора применяют концентрированную серную кислоту в количестве 1-5 вес.Ф от мономера.