Патент ссср 401666
Иллюстрации
Реферат
Oh — ЙСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 24.|.1972 (№ 1740568/23-4) М. Кл. С 07d 27, 48
С 07(i 27/30 с присоединением заявки ¹
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР па делам иоооретений и открытий
Приоритет
Опубликовано 12.Х.1973. Вюллетеш ¹ 41
Дата опубликования описания 4.111.1974 х ДК 547.759.4.07 (088.8) Авторы изобретения
И. А. Маркушина и Г. Е. Мариничева
Заявитель
Научно-исследовательский институт химии Саратовского государственного университета имени Н. Г. Чернышевского
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМИЛПРОИЗВОДНЪ|Х
2-АРИЛ-4,7-ДИГИДРО (ИЛИ 4,5,6,7-ТЕТРАГИДРО)-ИЗОИНДОЛА
Изобретение относится к способу получения новых соединений, которые обладают потенциальной физиологической активностью и могут быть использованы в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных веществ.
Предлагаемый способ основан на известном методе получения ароматических альдегидов взаимодействием ароматического соединения с хлорокисью фосфора в среде диметилформамида.
Способ получения форм ил производныx
2-арил-4,7-дигидро (или 4,5,6,7-тетрагпдро)— изоиндола заключается в том, что 2 арил-4,7дигидро (или 4,5,6,7-тетрагидро) -нзонндол подвергают взаимодействию с хлорокисью фосфора в среде диметилформамида при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Процесс целесообразно вести при (+5)— (— 10) С.
Пример 1. I-Формил-2-фенил-4,7-дигпдроизоиндол.
0,025 моль 2-фенил-4,7-дигидроизонндола в
150 мл свежеперегнанного диметилформамндя охлаждают в течение 30 мин смесью льда с солью, после чего прикапывают при перемешивании 0,025 моль свежеперегнанной хлорокиси фосфора, поддерживая температуру реакции 0 — 5 С. Раствор при этом темнеет.
Смесь постепенно нагревают до комнатной температуры, затем кипятят 2 час на водяной бане, охлаждают до 0 С, обрабатывают 50 r измельченного льда н прн хорошем перемешнванин нейтрализуют выделившуюся при разложении хлорокнсн фосфора соляную кислоту насыщенным раствором бнкарбоната натрия.
При стоянии ня холоду выпадает масло, которое экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают водой н сушат прокаленным сульфатом магния. После удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме. Выход 52%, т. кнп. 192 — 195 C/1 мм рт. ст.
Найдено, ",,О . .С 80,68, 81,22; Н 5,95, 5,63;
N 5,86, 5,90.
С15Н,з О.
Вычислено, о/ . С 80,78; Н 5,88; Х 6,28.
Семикарбазон, т. пл. 177 †1 С.
Аналогично получают:
20 5-Метил-1 (нлн 3) формнл-2-феннл-4,7-дигидроизоинзол, исходя из 0,025 моль 5-метил2-фенил-4,7-днгндронзонндола, 150 мл диметилформамида н 0,025 моль хлорокпси фосфора. Выход 56Я>, т. кнп. 190 — 193 С/1 мм рт. ст.
Найдено,", . С 80,53. 80,46; )1 6,48, 6,62;
N 6,06, 5,70.
С„Н,.-ХО.
Вычислено, ",, . С 80,98; H 6,38; N 5,90.
30 Семикарбазон, т. пл. 166 — 167 C.
40166Ь
Предмет изобретения
Составигсль С. Дашкеви1
Техред T. Миронова
Редактор 3. Горбунова
Корректор Л. Орлова
Заказ 413) 14 Изд. ¹ 122 Тирагк 523 Подписное
Ц11ИИП11 Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий
Москва, )К-35, Раушская иаб., д. 4,.5
1ипогрлфия, Ilp. Саимиова, 2
5-Метил-1 (или 3) -формил-2-фенил-4,5,6,7тетрагидроизоицдол, исходя из 0,025 моль
5-метил-2-фснил-4,5,6,7 - тетрагидроизоиндола, 150 мл димстилформамида и 0,025 моль хлорокиси фосфора. Выход 58 tp, т. кпп. 165—
160 С/1 мм рт. ст.
Найдено, %: С 79,98, 79,80; Н 7,10, 7,07;
Х 5,87, 6,07.
С„Н „NO.
Вычислено, %: С 80,30; Н 7,16; N 5,85.
Семикарбазон, т. пл. 160,5 — 161,5 С.
Пример 2. 1-Формил-2-фенил-4,5,6,7-тстрагидроизоиндол.
0,015 моль 2-фснил-4,5,6,7-тетрагидроизонндола в 50 мл димстилформамида охлаждают в тсчение 30 мин смесью льда с солью, после чего п рика пывают при пер емсшивании
0,015 моль свсжепсрсгнанной х,1орокиси фосфора, поддерживая температуру реакции не выше — 10 С. Затем при энергичном перемсшивании доводят температуру смеси до комнатной и кипятят 3 час на водяной бане, после чего смесь охлаждают до 0 С, обрабатывают 30 г измельченного льда и при хорошем перемешиван ни нейтрализуют выделившуюся при разложении хлорокиси фосфора соляную кислоту насыще1гным раствором бикарбоната натрия, следя за тем, чтобы температура смеси не превышала 2 С. При стоянии на холоду выпадает масло, которое экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают водой и сушат прокаленным сульфатом магния. После удаления растворителя получают желтые игольчатые кристаллы. Выход 75%, т. пл. 75—
76 С (из и-гептана). Эфирный раствор обладает розово-зеленой флуоресценцией.
10 Найдено, %: С 80,23, 79, 88; Н 6,76, 6,90;
N 6,46, 6,35.
С,Ä- ÄNO.
Вычислено, %: С 79,97; Н 6,71; N 6,22.
Семикарбазон, т. пл. 172 — 174 С.
1. Способ получения формилпроизводных
2-ар ил-4,7 - дигидро (или 4,5,6,7 — тетрагидро)изоиндола, отличающийся тем, что 2-арил-4,7дигидро(или 4,5,6,7-тетрагидро) -изоиндол подвергают взаимодействию с хлорокисью фосфора в среде диметилформамида при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известным способом.
2. Способ 110 и. 1, отлича1ощийся тем, что процесс ведут при (+5) — (— 10) С.