Патент ссср 402212
Иллюстрации
Реферат
402 2I2
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических республик
Зависимый от патента №
Заявлено 16.1Х.1971 (М 1699559/23-4) М, Кл, С 07d 27/04
Приоритет 19.IX.1970, ¹ P 2046413.5, ФРГ
УДК 547.743.1.07(088.8) Опубликовано 12.Х.1973. Бюллетень ¹ 41
Дата опубликования описания ЗХ1.1974
Авторы изобретения
Иностранцы
Эдгар Эндерс, Вильгельм Штендель, Юрген-Дитрих Мейер и Марк Франк (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма
«Байер АГ.» (Федеративная Республика Германии) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕН ИЛ ИМИ Н ОП И РРОЛ ИДИ НОВ
Изобретение относится к способу получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве ицссктицидов.
Известен способ получения 2-фенилиминопирроли;.ннов общей формулы
NEf> (RO,)„
"13 где R> и R> — одинаковые или разные, водород, галоид, алкил;
R — алкил, алкенил.
Предлагаемый способ получения 2-фенилиминопирролидинов общей формулы
25 в которой R> — галоид; R — водород, галоид, Cl — Св-алкил, дифторметил или трифторме1ил; R — водород или алкил; п= 1 — 4; А, В, Государственныи комитет
Совета Министров СССР оо делам изооретений и открытий
С вЂ” водород, низший алкил или алкенил, причем по меньшей мере один из радикалов А, В, С вЂ” С вЂ” С -низший алкил илп алкенил и радикалы Л, В плп В, С вместе могут обра5 зовать кольцо, заключается в том, что ариламины общен формулы где R, R и и имеют вышеуказанное значе15 ние, конденсируют в присутствии водоотщепляющих средств с пирролидонами общей формулы где Кз, А, В и С вЂ” как указано выше, с последующим выделением целевого продукта в виде солей или переведением их в основания
ЗО известными приемами.
402212
Рекци)о ооменного разложения между
d1)П.>1МHHUÌ И COO1ВЕICiВУЮЩИМ ПИРРОЛИДОном 11ожно llpOI)03,HIb в присутс 1 вин инерт ных !
)азоавнтелеи, например оензола, ioJI) QJIa> hcHлола, хлорбензола, О-JHxJlopoc1130JIа, acipa:,лрх)е)ана и 1етр11хлорэтнлена. i,ачес1ье водоо)щенляющих средсIII iipiiсияют нео!> .анн:1еские кислотные г11.)о) c . шды, 1 а,пе, ка), х IupUI Hci, 11)ос1рора, т! ехх. ос«ь.1 +Ucipop, )пони.)хлорпд, с) льфохлори,i, !.ос 1) )ра, фосген. ! еакцию ооычно проводят при bU — IОО (.
))сходнь)е вещества берут в эквимолекулярных количествах и приоавляют эквимолеку— .: ярное количество водоотщепляющего средства.
Конец реакции определяют по отсутствию в реакционной смеси исходно)о производного анилина, определяемого путем диазотирования и co етания. 2-Фенилиминонирролидины выделяют в виде гидрогалогенидов, трудно рас1воримых в углеводородах и галоидуглеводородах. IlpH обрабо1ке полученных солей водным едким натром выделяют свободные ос. нования. Свободные основания обраба)ыва)от соответст вую)цими кислотами, например серной, соляной, фосфорной, уксусной, винной, лн монной, бензолсуль1роновой HJiii нафталин-1,5дисуль@оновой, для получения соотве)с1ву ощих солей.
l! р им ер 1, В смесь 500 г N-изобу)е)шлш)р ролидона и 543 г 2,4-дихлоранилпна ври 15-20 С нрикапывают 512 г хлорокиси фосфора, размешивают 1 час при 20 С, нагревают,.о д0 — 85 С до исчезновения 2,4-дихлоранилина в пробе, вливают, размешивая, в 30 л воды с темпера)урой 20- — 25 С и размешива)от 1 час почти до полного растворения, Добавив активированный уголь, кислый водный раствор фильтруют при 20- — l)0 (., прибавляют по каплям 45%-ныи едкий натр до pII 8- 8,5. Суспензию размешива1от 30 мнн, фильтруют и промывают большим количсстьом ьоды. Ilucле сушки в вакууме полу«енот 830 г (87, )",,) I продукта, т. пл. 50 — 52 (;, после нерекрис1аллнзации из петролейного эфира т. iiл. 5-:1,5
f. кип. 155 †1"С. -1истота 98 †l (l)U данным газовой хроматографии).
П р и мер 2. l(о!8 г ч-изобутенилпирролидо1га )ри 15 — -20"С прибавляют 738 г У7,а%ного i ндрохлорида 2-меi ил-4-хлоранилина, прн 15--20 С вкапывают 040 i хлорокнсн фосфора, размешнваю1 1 «ас нри 20 С и наi ревают 1 «ас до ЬО С, наблюдая сильное выделение хлорис1о1о водорода. Размешивают
1 час при 80 — 85 С до о)сутсгвия 2-метил-4хлоранилина в пробе реакционной Mace)I, после охлаждения влива1от, хорошо размешиьая, вязкий расплав в 30 мл воды с темпера1уро11 20 — 25 С, выдерживают 1 1ас, приоавляют ак)ивировлшый уголь и фильтруют.
Хорошо размешивая, при 20 — 25 С прибавляют к фильтрату по каплям 45%-ныи едкий натр до р1-! 8,5. )Келтоватую кристаллическую суспензию размешивают 30 мин при 20 С, отсасывают кристаллы и промывают их большим количеством воды. После сушки в вакууме получают 92О г (86,5%) продукта, т. нл.
01) — 70 С, после перекрис)аллиза цпн нз не iролейно1о эфир11 т. нл. 71 — 72 С. -!нст<п а сырого продукта 98 - М1,5 „(Iiu д;1н вы м i "l3013011 xpUM a)01 ра фин) .
11р и M е p, 5. К раствору 100 г 4-хлоранили на и 120 г К-нзобу1енилпирролидона в 800 мл бензола при размешивании и 20 С прнкапы
1.ают 1,l2 i хлорокиси фосфора, за 1 «ac iiaгреваю 1, о кипени>1 с обратным холо,пильня;ом и кипятят 1 — -2 час до исчезновения 4хлорапилипа в пробе. Реакционную смесь вливают при размешивании в 5 л ледяной воды и 300 мл 45%-ного едкого патра, отделяют бензольный слой, сушат над карбонатом ка40 лия, отгоняют растворитель и фракниоиируют в вакууме. В)1ход !73 i (81",n); т. кнп, !58-162"С.
Alla,1оги ни 1 м <)6) р11:>0 11 из соо113c i с1 Гбуlонl и. л-замешенных ннрроли Inaoi) и арила:1»ion
45 полу«ают соединения, перс«исленные в таблипе.
402212
Продукт реакции
168 — 172, 0,2
162 — 166, 0,4 сн, 168 †1(0,3
175 — 179, О, 1
185 — 190, О, 05
165 — 169 О, 3
171 †1;0,3
172 — 176, 0,3
Br
Cz ИЗ
Cí=С
- ж
Ж
СИ3 сн=СГ
ЕК3
Т. кип., С мм !
402212
Т. кип,, СЪ|м
Продукт реакции
172 †1, 1,0
162 †1/0,3
157 †1/0,4
157 †1/0,3
n1=CH- С2Н, 140 — 143, 0,2
139 †1/0,2
СН CH CH3!
3Г
С1 ?Ч=
167 †1/0,3
1 х
Ci СН-3
CH =С
Сн
402212
Т. кип., С/мм
Продукт реакции
162 — 166, 0,7
Cl
ВР ,,СН-, СН= С, СН, 170 †1/0,4
159 †1/0,3 с
158 †1/0,4
175 †1, 0,3 о т л и ч а ю гц и и с я тем, что ариламины общей
5 формулы
10 где Кь Rz и п имеют вышеуказанное значс15 ние, конденсируloT в присутствии водоотщепляющих средств с пирролпдонами общей формулы где
25
Предмет изобретения
1. Способ получения 2-фенилиминопирролидинов общей формулы
Ri — галоид;
Rz — водород, галоид, С вЂ” Сб-алкил, дифторметил или трифторметил;
R> — водород или алкил;
n — 1 — 4;
А, В, С вЂ” водород, низший алкил или алкенил, причем по меньшей мере один из радикалов А, В и
С вЂ” низший C> — Са-алкил или алкенил и радикалы А, В и В, С вместе могут образовать
КОЛЬЦО, К (8) )„
402212
Составитель И. Бочарова
Техред 3. Тараненко
Редактор Т. Шарганова
Корректор В. Брыксина
Заказ 1874/1 Изд. № 112 Тираж 511 Подписное
ЦНИИПИ Государ твенного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 -де Кз, А, В и С вЂ” как указано выше, с последующим выделением целевого продув га в виде солей или переведением их в основания известными приемами.
2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи и с я тем, что конденсацикз велут при 60 †1 С.