Патент ссср 403195
Иллюстрации
Реферат
ЮТИ! н.-ТсХНИЧЕСКАМ б ис а
ОПИ изоьеетиния озфз
Союз Советских
Социалисти 4есних
Республин
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента ¹
Заявлено 08.Х.1971 (№ 1704889/23-5)
Приоритет 09.Х.1970, № 79621, США.Ч. Кл. С 08f 45/58
С 08g 51, 58
С 081 1, 36 осударственныР комнтет
Совета Министров СССР оо делам изобретении н открытей
Опубликовано 19.Х.1973, Бюллетень ¹ 42
УДК 678.07.048.9(088.8) Дата опубликования описания 15.III.1974
Авторы изобретения
Иностранцы
Декстер Мартин (Соединенныс Штаты Амершсн) Спивак Джон Денон (Швейцария) и Штейнберг Давиб Херберт (Сосдш енные Штаты Америки) Иностранная фирма
«Циба — Гейги А. Г.» (Швейцария) Заявитель
СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ
СИ НТЕТИЧЕСКОГО ПОЛИМЕРА
1 2
СНз СН зСОΠ— X
СН СНзСОО- у
Данное изобретение относится к области переработки синтетических полимеров и защите их от термоокислительной деструкции.
Известны стабилизированные композиции на основе синтетических полимеров и сложных эфиров 3,5-диалкил-4-оксифенилалканкарбоновых кислот с алканполиолами.
С целью повышения эффекта стабилизации в качестве стабилизатора в композицию введена смесь (а) соединения структурной формулы и (б) соединения структурной формулы
R4 где Б и R независимо друг от друга означают метиловыс, изопропиловые, втор. бутиловые нлн трет. бутиловые группы; R"- и R" независимо друг от друга изопропиловые, втор. бутиловые нлн трет. бутнловые группы;
Х и Y — нендентичные алкнленовые группы с
5 3 — 18 атомами С, имеющими две свободные пегеминальные валентные связи.
Таким образом предлагаемые по изобретению смеси содержат сложные эфиры 3-(3,510 диалкил-4-окснфенил) пропноновой кислоты по меньшей мере двух неидентичных алкандио:IoB. Алканднолы имеют от 3 до 18 атомов С, преимущественно 3 — 12 атомов С, предпочтительно 5 — 9 атомов С, и могут обладать раз15 ной структурой, например при разном количестве атомов С. Алкандиолы могут обладать одинаковым количеством атомов С в углеводородной цепи, но отличаться друг от друга местом разветвления, т. е. один алканднол
20 может представлять собой структурный изомср другого.
Наконец, алк;шднолы могут обладать одинаковым количеством углерода и одинаковым разветвлением, но двумя центрами асиммет25 рии, являясь таким образом диастереоизомерами. Группы Х н У производятся от углеводородных остатков алкандиолов, соответствуя последним по своему строеншо.
403195
СН;СН;СОХ
НО
Соотношение двух составных частей этих смесей может колебаться от 1:1 до 9:1. Если
X и У отличаются друг от друга только по диастереоизомерии, то это соотношение будет преимущественно-1:1, в остальных же случаях в основном применяют соотношение — 1: 3 — 3: 1.
Кроме различий по углеводородной структуре алкандиолов, обе составные части могут отличаться друг от друга, как заместителями R и R так и заместителями R и R4.
Обычно группы R и R означают метиловые или трет. бутиловые группы, а группы R u
К вЂ” трет. бутиловые группы.
Типичными алкеновыми группами, обозначаемыми X и У, являются 2,2,4-триметил-1,бгексиленовые, 2,4,4-триметил-1,б-гексиленовые, 2-этил-1,3-гексиленовые, 2,2-диметил-1,3-гексиленовые, 2,2,4-триметил-1,3-пентиленовые, 2,2димстил-1,3-пропиленовые, пснтил-1,2-этилсновые, 1-гексил-1,12-додециленовые, З-метил-2,4гептиленовые, 2-этил-2-бутил-1,3-пропиленовые, 2,2-диэтил-1,3-пропиленовые, 2-метил-2пропил-1,3-пропиленовые, 1,4-диметил-1,4-бутиленовые, 1,2,3-триметил-1,3-пропиленовые и
1,3-диметил-1,3-пропиленовые группы.
Сложные эфиры 3,5-диалкил-4-оксифепилалканкарбоновых кислот с алкапполиолами известны.
Цельш ряд этих соединений представляет собой кристаллические или стекловидные вещества, являющиеся действенными стабилизаторами против термоокислительного старения, т. е. антиокислителями твердой консистенции.
Эти антиокислители отличаются ограниченной растворимостью в растворителях, применяемых в производственных масштабах, а также в углеводородах алифатического ряда.
Эти свойства для многих способов применения могут быть преимуществом, для других — недостатком. Так этн соединения крайне трудно применять в производственных процессах, где необходима подача насосом, дозировка и транспортировка добавок в жидком виде, как это имеет место при процессе полимеризации в растворе.
Предлагаемые по изобретению смеси хороши не только тем, что пригодны для стабилизации органического материала, а они хороши еще и потому, что это жидкости, которые можно подавать насосом или дозировать; опи обладают хорошей растворимостью в органических растворителях, так что их можно применять в виде высококонцентрированных растворов.
Предлагаемые по изобретению смеси можно получить путем введения в реакцшо соединений структурной формулы
1О
25 зо
65 где Z означает метокси- или этоксигруппу. со смесями алкандиолов струкзурных формул
НΠ— X — ОН
НΠ— У вЂ” ОН в присутствии растворителя, или же в присутствии кислотного или основного катализатора.
Их можно получить также путем ацилирования алкандиоловых смесей соответствующим хлорангидридом кислоты, т, е. где группа Z означает атом хлора. Эти вещества можно получить еще введением в реакцию алкандиоловых смесей со свободной кислотой, т. е., где группа Z означает гидроксильпую группу, в присутствии катализатора этерификации в сложный эфир. При всех этих способах получения общее количество алкандиоловой смеси так велико, что на 1 моль смеси применяют приблизительно 2 моля кислоты, сложного эфира или хлорангидрида кислоты.
Если смеси по изобретению получают по описанному способу, то группа R имеет то же значение, что и группа R, а группа R — то же значение, что и группа R4.
По другому способу обе составные части можно получить отдельно, затем их смешать механически и довести эту смесь до состояния расплава.
Органический материал, подлежащий стабилизации с помощью предлагаемых против термоокислительного разложения смесей, представляет собой главным образом такие полимерные вещества, как полиолефины, предпочтительно а-олефинполимеризаты, полипропилен, в соответствующем случае сшитый полиэтилен, полиизобутилен, полиметилбутен-1, полиметилпентен-1, полибутен-1, полиизопрен, полибутадиен; такие сополимеры мономеров, как этилен/пропиленовые сополи меры, пропилеи/бутен-1-сополимеры, пропилеи/изобутилеповые сополимеры, стирол/бутад иеновые сополимеры, а также тройные сополимеры этилена и пропилена с диенами, как например гексадиен, дициклопентадиен или этилидсннорборнен; смеси приведенных гомополимеров, как например, смеси полипропилена и полиэтилена, полипропилена и полибутена-1, полипропилена и полиизобутилена. Преимущественным является пропилеп, а также смеси пропилена и сополимеров, содержащих пропилеповые единицы; сополимеры и сшитые полимеры стирола и бутадиена с акрилонитрилом, сложными эфирами акриловой кислоты и сложными эфирами метакриловой кислоты, в соответствующем случае с виниловыми сложными эфирами или винилхлоридом; естественные полимеры, как каучук; и продукты поликонденсации, как поликарбонат, полиамиды, сложные полиэфиры, полиацетали и полиуретаны.
По предлагаемому способу стабилизируют и высокомолекулярные мономерные вещества, как например, минеральные масла, сложные эфиры, животные и растительные жиры, мас403195
10 ла и васки на основе синтетического сложного эфира.
Смеси добавляют в субстраты в концентрации от 0,01 до 5 вес. О относительно подлежащего стабилизации вещества, преимущественно в количестве от 0,05 до 1,5 вес. О и в частности в количестве от 0,1 до 0,8 вес. .
Добавку в расплав или раствор сополимеров можно осуществлять после полимеризации или до пее, до или после придания формы, например путем смешения смесей по изобретению, а в других случаях при добавлении других веществ обычными способами. Растворенные или диспергированные соединения также можно наносить на полимеры, причем в некоторых случаях растворитель после этого упаривают. Особым преимуществом предлагаемого способа является то, что смеси можно подавать по трубопроводам насосами в обычном виде или в виде концентрированных растворов, иногда при повышенных температурах, и применять в дозированных количествах при процессе полимеризации или при последующем применении.
Другие добавки, которые можно применять вместе с предлагаемыми по изобретению смесями следующие:
1. Антиокислители оксиариловых и аминоариловых классов, как например:
2,2 -тио-бис- (4-метил - 6 - трет. бутилфенол);
4,4 -бис-тио- (3- метил-6-трет. бутилфенол);
2,2 -метилен - бис-(4-метил-6 - трет. бутилфенол);
2,2 -метилен-бис - (4- этил - 6- трет. бутилфенол);
4,4 -метилен-бис - (2-метил - 6 - трет. бутплфенол);
4,4 -бутилиден - бис - (3-метил-6-трет. бутилфенол);
2,2 -метилен - бис-(4-метил-6 (а-метилпиклогексил)-фенол);
2,6-ди (2-окси-3 - трет.бутил-5-мстилбснзил)—
4-метилфенол;
2,6-ди-трет.бутил-4-метилфенол;
1,1.3-трис-(2-метил - 4-окси-5- трет.бутилфенил)-бутан;
1,3.5-триметил-2,4,6-трис - (3,5-ди - трет.бутил-4-оксибсизил) -бензол;
2,4-бис - октилмеркапто-6 - (4-окси — 3,5-дитрет.бутиланилино) -S-триазин: ,2,4-бис- (4-окси - 3,5-ди-трет.бутилфенокси )6,6-октилмеркапто-S-триазин;
1,1-бис-(4-окси-2-метил-5-трет. бутилфенил)3-додецилмеркаптобутан; диметиловые, диэтиловые или диоктадециловые сложные эфиры 4-окси-3,5-ди-грет.бутилбензил-фосфоновой кислоты; диоктадециловый сложный эфир 2- (3-метил4-окси-5-трет. бутилбензил) -малоновой кислоты; октадециловый сложный эфир S- (3,5-димгтил-4-оксифенил) -тиогликолевой кислоты; сложные эфиры 2,2-бис- (3,5-ди-трет.бутил4-оксибензил) -малоновой кислоты; дидодециловый сложный эфир;
5S
65 диоктадециловый сложный эфир и 2-додецил-меркапто-этиловый сложный эфир; фенил-1-нафтиламин; фенил-2-нафтпламин;
N,N дифешгл-Il-фенилендиамин;
N,N -ди-2-нафтил-и-фенилсндпамин;
N,N ди-лтор. бутил-11-фенилсндиамин;
6-этокси-2,2,4 — триметил-1,2 - дигидрохинолин;
6-додецил-2,2,4-три метил - 1,2 - дигидрохинолин; моно- и ди-октилиминодибензил и полимеризованный 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолии.
11. УФ-абсорберы и светостабилизаторы: (a) 2- (2 -Оксифенил) -бензтриазолы, наиримср 5-мстиловые, 3,5 :-ди-трет. бутиловыс, 5 трет.бутиловые, 5-хлор-3,5 -дн-трет.бутиловые, 5-хлор-3-трет. бутил-5 -метиловые, 3,5 -ди-трег. амиловые, 3 -метил-5 -Р-метоксикарбонилэтиловые, 5-: лор-3 - и 5 -ди-трет. амиловые производные; (б) 2,4 - Бис — (2 -оксифенил) -6-алкил-S-триазины, например 6-этиловые или 6-ундециловые производные; (в) 2-окси-бензофеноны, например 4-окси-, 4-метокси-, 4-октокси-, 4-децилокси-, 4-додецилокси-4,2,4-триокси-или 2 -окси-4,4 - диметоксипроизводные; (г) 1.3-Бис - (2 -оксибензоил) — бензолы, например 1,3-бис- (2 -окси-4 -гсксилоксибснзои!)бензол, 1,2-бис- (2 -окси-4 -октилоксибснзоил)бензол, 1,3-бис- (2 -окси - 4 -додецилоксибеизоил)-бензол; (д) Арпловые сложные эфиры таких замсщенных бснзойных кислот, как фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, бензоилрезорцин, дибепзоплрезорцин, 2,4-ди-трет.бутилфсниловые или октадециловые сложные эфиры 3,5-дитрет. бутил-4-оксибензойной кислоты; (е) Акрплаты, например этиловый или изооктиловый, сложные эфиры cr.-циано-Ц3-дифе нилакриловой кислоты, метиловый сложный эфир метоксикарбонилкори:шой ки=,.:оты. мс тиловый или бутиловый сложные эфиры а-ци ано-$-метил-и-метоксикоричной кислоты, Х (P-кар бометоксивпнил) -2-метилиидолин; (ж) Соединения никеля, например: никеле
BbIL комплексы 2,2 -тио-Оис- (4-трет.окти.. фенола), как 1,1- и 1,2-комплексы, в соответствующем случае с другими лигандамп. как н.-бутиламин; никелевые комплексы бис- (4-трет. октилфенил) сульфокислота как 2:1-комплекс, в соответствующем случае с другими лигандами, как 2-этилкапроновой кислотой; ииксльдибутилдитиокарбамат, никелевые соли моноалкиловых сложных эфиров 4-окси-3,5-ди-трет. бутилбензилфосфоновой кислоты, как и метиловы.;, этиловых или бутиловых сложных эфиров, никелевые комплексы 2-окси-4-метилфенилундецилкетоксима; (з) Дпамиды щавелевой кислоты, например:
4,4-диоктилоксиоксапилпд; 2,2 -диоктилоксп5,5 -ди-трет.бутплоксанилид; 2.2-дидодецилоксН-5,5 -ди-тоет. бутплоксанилид.
403195
10
7
III. Фосфиты, как например: трифеннлфосфит; дифенилалкилфосфит; фенилдиалкилфосфит; тринонилфенилфосфит; трилаурилфосфит; триоктадецилфосфит, 3,9-ди-изодецилокси - 2,4,8,10 — тетраокса - 3,9-ди - фосфаспиро(5,5) -упдекан; три- (4-окси-3,5-ди-трет.бутилфенил) фосфит.
IV. Средства образования зародышей кристаллизации, как например 4-трет, бутилбепзойная, адипиновая и дифепилуксуспая кислоты.
V. Средства разложения перекиси, как например: сложные эфиры 13-тио-дипропионовой кислоты, например лауриловые, стеариловые, миристпловые или тридециловые сложные эфиры; соли 2-меркаптобепзимидазола например цинковая соль дифспилтиомочевипы.
VI. Дезактиваторы металлов, как например: оксанилид, дигидразиды дикарбоповой кислоты, бис-фепилгидразиды дикарбоповой кислоты, гидразид салициловой кислоты, М-салицилоил-N -салицилидепгидразип, дигидразиды бис-салицилоил-дикарбоновой кислоты, неацилироваппые дигидразиды дикарбоновой кислоты и салицилоилгидразинотриазины.
VII. Такие другие добавки, как антистатики, ингибиторы воспламенения, асбест, стекловолокна, каолин, тальк, вспенивающие агенты, сажа, мягчители, вспомогательные красители, красители, пигменты, ускорители вулкапизации и другие добавления, применяемые обычно в каучуковой промышленности, средства, понижающие точку затвердевапия, аптпкоррозионные средства, диспергаторы и антивспепиватели.
Пр имер 1. 64 г смеси-70 вес. /о 2,4,4триметил- l,б-гександиола и 30 вес. /р 2,2,4триметил-1,6-гександиола вместе с 234 г метилового сложного эфира 3- (3,5-ди-трет.бутил-4оксифенил) пропиоповой кислоты расплавляют в атмосфере азота при 80 С в трехгорлой колбе, оснащенной ректификационной колонкой.
В этот расплав добавляют 0,8 г амида лития.
Смесь нагревают сначала при нормальном давлении, потом в вакууме (-12 мм рт. ст.) до тех пор, пока больше не наблюдается отгонки метанола. После этого в реакционную смесь добавляют 2 r ледяной уксусной кислоты, смесь фильтруют, после чего получают бледно-желтую, прозрачную вязкую жидкость, состоящую в основном из смеси-70 вес. %
2,4,4-триметил-l,б- гександиол-бис - (3-(3,5-дитрет.бутил-4-оксифенил) пропионата) и приблизительно 30 вес. % 2,2,4-триметил-l,б-гександиол-бис - 3,5 - ди-трет. бутил-4-оксифеннл) пропионата (стабилизатор 1).
Вычислено, /о. С 75,84; Н 10,07; 0 14,10.
С. зНввОв.
Найдено, /в. С 75,5; Н 10,2; О 14,3.
Пример 2. При замене триметилгсксапдиоловой изомерной смеси примера 1 смесью трет.-2-этил-1,3-гександиола и эритро-2-этил1,3-гександиола в соотношении приблизительно 1: 1 и смесью 2,2,4-триметил-l,3-пептандиола и 2,2-дииетил-l,З-гександиола в саотноше20
60 б5 нип — 4: 6 по осущсcTB;IcíIIn иссх вышеприведенных ступеней процесса получают смесь
-50% эритро-2-этил-1,3-гександиол - бис-(3(3,5-ди-трет.бутил-4-оксифенил) пропионата) и — 50% трео-2-этил-1,3-гександиол-бис-(3- (3,5ди-трет.бутил-4-оксифенил) пропионата) (стабилизатор 2) или соответственно смесь — 40в
2,2,4-триметил-1,3-пентандиол - бис-(3-(3,5-див рет.бутил-4-оксифепил) пропионата) и — 60%
2,2-диметил-1,3 - гександиол - бис-(3-(3,5-дитрет. бутил-4-оксифенил) пропионата) (стабилизатор 3) в виде желтоватых вязких жидкостей.
Вычислено для стабилизатора 2.
Вычислено, .. С 75,63; Н 9,97.
С4гНевОю.
Найдено, % .. С 75,6; Н 10,1.
Пример 3. При замене метилового сложного эфира 3- (3,5-ди-трет.бутил-4-окси-феиил) пропионовой кислоты примера 1 эквимолярпым количеством метилового сложного эфира
3- (3-метил-4 - окси-5 - трет.бутилфенил) пропионовой кислоты, действуя по способу примера 1, получают смесь 2,2,4- и 2,4,4-триметил1,6-гександиол — бис- (3- (3-метил — 4-окси-5трет.бутилфенол) пропионата) в соотношении приблизительно 3:7 в виде прозрачной, бледно-желтой вязкой жидкости (стабилизатор 4).
Вычислено, % .. С 74,46; Н 9,45; 0 16,08.
СвгНввОв °
Найдено, /о. С 73,9; Н 9,5; О 16,5.
П р и м с р 4. При замспс мстилового сложного эфира 3- (3,5-ди-трет.бутпл-4-оксифснил) пропионовой кислоты примера 1 эквимоляр ным количеством метилового сложного эфира
3- (3,5-диизопропил - 4-оксифснил) пропионовой кислоты или метиловым сложным эфиром
3- (3,5 - ди — втор.бутил-4 - оксифепил) пропионовой кислоты, и действуя по способу примера 1, в зависимости от исходного вещества получают смесь 2,2,4- и 2,4,4-триметил-l,б-гександиол-бис-(3- (3,5-диизопропил - 4-оксифенил) пропионатов) (стабилизатор 5) или смесь 2,2,4и 2,4,4-триметил-l,б гександиол-бис-(3-(3,5-дивтор.бутил-4-оксифенил) - пропионатов) (стабилизатор 6).
Пример 5. При взаимодействии 38 г 1,2пропиленгликоля и 59 г 1,6-гександио Ia c
208 г метилового сложного эфира 3-(3,5-диметил-4-оксифенил) пропионовой кислоты по примеру 1 по окончании реакции получают смесь эквимолярных количеств 1,2-пропиленгликольбис-(3-(3,5-ди-трет.бутил - 4-оксифенил) пропионата) и 1,6-гексан-диол-бис - (3I 3,5-ди-трет. бутил-4-оксифенил)пропионата) (стабилизатор
7) в виде бледно-желтой сиропообразпой жидкости.
П р и м с р 6. В смесь 3,58 г вес. ч. 1,12-октадекапдиола, 2,00 вес. ч. 1,9-нонандиола и
90 вес. ч. пиридипа в течение полутора часов при температуре от 5 до 10 С добавляют 16,3 вес. ч. 3-(3,5-ди-трет.бутил - 4-оксифснпл)— пропионилхлорид а, затем смесь размешивают
16 час при комнатной температуре и 1 час при
50 С, после чего реакционйую смесь-переносят
403195
5
Таблица 2
Количество геля после обработки, (,;) через
Стабилизатор
10 мин 20 мин 30 мин
Без стабилизатора
<1
29
39
24
40
Таблица 1
Количество дней до разложения при
Система стабилизаторов
135 С
149 С
Без стабилизатора
0,2;б стабилизатора 1
0,1"б стабилизатора 1 —, О,ЗЯ дилаурилтиодипропионата
0,2;/ стабилизатора 2
0,1, стабилизатора — О,ЗО, дилаурилтиодипропионата
0,2"„ стабилизатора 4
A,1;á стабилизатора 4
- 0,3,;, дилаурилтиодипропионата
158
228
39
136
142
32
143
197
54 в смесь 100 об. ч. 6 и. хлористоводородной кислоты и 800 об. ч. воды. Эту смесь пять раз экстрагируют 200 об. ч. диэтилового эфира; соединенные экстракты трижды промывают хлористоводородной кислотой, пять раз водой и дважды насыщенным раствором хлористого натрия. По высушивании над сульфатом натрия раствор концентрируют под пониженным давлением.
Маслянистый остаток состоит из смеси 1,12октадекандиол-бис-(3- (3,5 - ди-трет.бутил-4-оксифенил)пропионата) и 1,9-нонадиол - бис-(3(3,5-ди-трет. бутил-4-оксифенил) пропионата) (стабилизатор 8).
Пример 7. Растворимость углеводорода алифатического ряда.
Смешивают одинаковые весовые части и-гексана и стабилизаторов примеров 1 — 4.
Смесь нагревают до 35 С, размешивая 1 час и затем размешивают еще 1 час при 20 С в термостате и фильтруют. Содержащееся в фильтрате, представляющем собой насыщенный раствор стабилизатора в н-гексане, количество стабилизатора определяют путем концентрирования, упаривания и взвешивания остатка. Растворимость полученных согласно примерам 1 — 4 стабилизаторов (в типичном углеводороде) составляет 100 г/100 г гсксана, Пример 8. Стабилизация полипропилена. а) Получение испытуемых проб.
100 вес. ч. полипропилена (индекс плавле ия 3,2 г) 10 мип обрабатывают при 200 С вместе с одной из приведенных в табл. 1 систем стабилизаторов в пластографе Брабендера. Затем из полученной массы прессуют при темпер атуре 260 С с помощью плиточного пресса листы толщиной 1 мм, из которых нарезаются ленты, размером 1Х17 см.
6) Испытание.
Действие добавок определяется путем старения листов в печи с циркуляцией воздуха при 135 или 129 С.
Начало видимого разложения испытуемых образцов можно считать концом испытания. в) Результаты.
П р и и е р 9. Стабилизация синтетического каучука (ЕРДМ) . а) Изготовление испытуемых проб.
100 вес. и. каучука — ЕРДМ (состав 45,5% этилена, 50",о пропилена и 3,5% этилиден-норборнена), не содержащего никаких стабилизаторов, смешивают в пластографе Брабендера с О,! ч. одного из приведенных в табл. 2 добавлений в течение получаса при 150 С и
60 об/мин. б) Исследование с помощью обработки в пл а стогр а ф е.
Спустя 10, 20 и 30 мин после начала обработки в пластографе берут пробы по 1 r, и затем определяют количество геля, нерастворимого в толуоле; 1 г испытуемого вещества
20 час размешивают при комнатной температуре в 50 мл толуола и фильтруют через стеклянный ьойлок. Концентрацию фпльтрата повышают упариванием, остаток взвешивают.
Разность между первоначальным весом и весом пробы после обработки соответствует количеству геля. В табл. 2 количество геля дано в процентах первоначального веса испытуемых проб.
Об окислительном повреждении полимеров во время процесса обработки судят по сшиванию, т. с. по увеличению количества геля.
Пример 10. В реакционный сосуд, снабженный мешалкой, ловушкой Дине-Штерка и отверстием для подачи азота, загружают 585 вес. ч. метилового эфира 3-(3,5-ди-трет.бутил4-оксифенил)пропионовой кислоты, 99 вес. ч. смеси изомеров (молярное соотношение30:70)
2,4,4-триметил-1,6 - гександиола и 2,2,4-триметил-1,6-гександиола и 1,33 вес. ч. литийгидрида, 1,5 час нагревают при атмосферном давлении в атмосфере азота до 125 — 150 С, а затем еще 4 час до 110 — 120 С при давлении от 0,2 до 0,5 мм рт. ст. Затем после охлаждения добавляют 1000 об. ч. гексаиа и смесь, размешивая, нагревают и фильтруют. K фильтрату при размешивании добавляют 15 об. ч. ледяной уксусной кислоты и избыток карбоната натрия. Затем еще раз фильтруют и путем медленного нагрева в вакууме удаляют растворитель и летучие примеси. Остаток состоит из
30: 70 — смеси 2,4,4-триметил-1,6-гександполбис - (3- (3,5 — д -трет.бутил-4 - оксифенил) пропионата) и .,1-."риме. ил-1,6-гсксаидиол-бис(3,5-ди-трет.бутил-4 - оксифенил) пропионата) в виде сиропа.
403195
Таблица 4
Время облучения, .вызывающее заметное пожелтение, час
Стабилизатор
600
2
Таблица 3
Время изменения хрупкости, час
Стабилизатор
18
1
Уменьшение веса, %
Стабилизатор
10 мин
15 мин
5 мин
31
4
22
2
12
1
2
Таблица 6
Окраска пластика через
Добавление
25 экструзий
15 экструзий
5 экструзий темно-желтая бесцветная бесцветная коричневая бледно-желтая бледно-желтая желтая бесцветная бесцветная
Предмет изобретения
Стабилизированная композиция на основе синтетического полимера и стабилизирующей 60 добавки, отличающаяся тем, что, с целью повышения эффекта стабилизации в качестве стабилизирующей добавки, в нее введена смесь, содержащая соединение структурной формулы 65
СН2СН2СОО- Х
11
Пример 11, Стабилизация полиамида-6.
100 вес. ч. гранулята полиамида-6 смешивают с 0,5 вес. ч. трис-нонилфенилфосфита и
0,5 вес. ч. одной из приведенных в табл. 3 добавок и обрабатывают в лабораторном смесителе для получения геля; из полученного геля прессуют при 260 С испытуемые пластины толщиной 1 мм.
В печи с циркуляцией воздуха при 140 С пластины подвергаются ускоренному процессу старения. Стабилизирующее действие добавок определяется по хрупкости пленок.
Пример 12. Стабилизация полиуретана.
1:00 вес. ч. однокомпонентного полиуретана (Estane 5707) 1,0 вес. ч. 2-(2 -окси-5-метилфенил)-бензтриазола .и 1 вес. ч. одной из приведенных в табл. 4 добавок растворяют в 300 вес. ч. смеси ацетона — диметилформамида с молярным соотношением 1: 1.
На пластине из стекла из этих растворов с помощью специального прибора получают пленки толщиной-400 мк. После-10-минутной сушки с помощью циркуляции воздуха при 140 С, толщина пленки становится равной
100 мк. Таким образом стабилизаторы содержатся в пленках в концентрации 1,0э о. Пробы этих пленок облучают в приборе ксенотестана на фоне из белого картона до начала видимого пожелтения. Действие добавок определяют по сопротивлению пожелтению испытуемых обр азцов.
Пример 13. Стабилизация полиацеталя.
100 вес. ч. нестабилизированного гомополиацеталя (пол ифор мал ьдегид) смешивают с
1,5 вес. ч. стеарата кальция и 0,2 вес. ч. од ной из приведенных в табл. 5 добавок, затем обрабатывают на двухвальцовой краскотерке и снимают листы.
10 мг стабилизированной пробы нагревают в чашке чувствительных термовесов до 220 С.
Уменьшение веса пробы непрерывно регистрируется.
Таблица 5
Пример 14. Стабилизация полиметилметакрилата.
35 100 вес. ч. полиметилметакрилата (Resarit
4000) тщательно смешивают с 1,5 вес. ч. одной из приведенных в табл. 6 добавок. Полученную смесь подвергают экструзии в лабораторном экструдере, после чего гранулируют. По40 лученный гранулят еще 25 раз гранулируюг.
После 5, 15 и 25 экструзий из одной пробы гранулята прессуют плиту толщиной 1 мм и определяют ее окраску.
403195 и соед|шение структурной формулы
СН,СН2СООСоставитель А. Кулакова
Техред Е. Борисова
Редактор Л. Емельянова
Корректоры; В, Петрова и М. Коробова
Заказ 466(10 Изд. ¹ 2098 Тираж 551 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4i5
Типография, пр. Сапунова, 2 где R и Я независимо друг от друга означают метиловые, изопропиловые, втор. бутиловые или трет. бутиловые группы;
ii-, i К независимо друг от друга изонропнловые, втор. бутиловые или трет, бутиловые группы;
Х и У вЂ” неидентичные алкиленовые группы с 3 — 18 атомами С, имеющие две свободные негеминальные валентные связи, причем компоненты смеси взяты в соотношении соответственно 1: 1 — 9: 1 и в количестве 0,01 — 5% от
10 веса полимера.