Патент ссср 403196
Иллюстрации
Реферат
О П И--C.-À,Ц И Е 403196
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистииеских
Республин
g ПАТЕНТУ
Зависимый от патента ¹
М. Кл. С 08f 47/10
С 08g 53/10
Заявлено 18.1.1972 (№ 1738976/23-5)
Приоритет 18.1.1971, № Р 2102177.2, ФРГ
Гасударственный камитвт
Саавта Министрав СССР ва делам изабретений и атнрытий
УДК 62-405.8(088.8) Опубликовано 19.Х.1973. Бюллетень ¹ 42
Дата опубликования описания 31Л .1974
Авторы изобретения
Иностранцы
Эрнст Роос, Тео Кемперманн, Манфред Абеле и Гюнтер Дамманн (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма
«Байер, АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЯЧЕИСТЫХ МАТЕРИАЛОВ! 1 В»
11- 502 я .э (и, в„
Изобретение относится к области получения ячеистых материалов.
Известен способ получения ячеистых материалов путем нагревания высокомолекулярных соединений, выбранных из группы синтетического, натурального каучуков и термопластичных полимеров, в присутствии вспенивающего агента — азодикарбонамида, активатора разложения азодикарбонамида и целевых добавок. В качестве активатора разложения азодикарбонамида используют бензосульфогидразин, оксим азоизобутиламида, динитрозопентаметилентетраамин, динитрил азодиизомасляной кислоты, п,п-оксибисбензолсульфогидразин, азодициклогексилнитрил.
Однако, применение этих активаторов ведет к преждевременному нежелательному разложению вспенивающего агента, что отрицательно сказывается на физико-механических свойствах получаемых ячеистых материалов и их внешнем виде.
При использовании небольших количеств этих активаторов получают материалы с большим удельным весом.
Предлагают при получении ячеистых материалов путем нагревания высокомолекулярных соединений, выбранных из группы синтетического, натурального каучуков и термопластичных полимеров, в присутствии азодикарбонамида, активатора разложения азодикарбонамида и целевых добавок, в качестве активатора разложения азодикарбонамила использовать соединения формулы
5 где М вЂ” водород, катион металла или группа, содержащая в своем составе атом азо15 та; и — валентность М;
R» — Rq — каждый представляет собой атом водорода, алкильные группы с прямой и разветвленнои цепью с 1 — 4 атомами углерода
20 или атом галогепа.
Эти соединения относятся к ароматическим сульфиновым кислотам и пх солям.
B качестве металлов используют элементы
25 1-ой основной группы, II-ой основной группы и подгруппы и IV-ой подгруппы периодической системы, а также тяжелые металлы, а именно литий, натрий, калий. магний, кальций, барий, цинк, кадмий, ртуть, олово, свинец
30 и железо.
403196
В качестве группы, содер>кащей в своем составе азот, используют группы формулы
R6
I @
Н-N — К (7
R11
40
60 где К, Rl и К8 — водород или алифатический радикал, представляющий собой алкильные 10 остатки с прямой или разветвленной цепью, в данном случае замещенные фенилом, с 1—
4 атомами углерода или циклоалкильные остатки с 5 — 7 атомами углерода. К таким алкильным остаткам относятся: метил-, этил-, и- 15 пропил-, изопропил-, n-бутил-, вторичный бутил-, изобутил-, третичный бутил-, бензил-, фенилэтил-, фенил-, н-пропил-, циклопентил-, циклогексил-, метилциклогексил-.
Таким образом в качестве активаторов раз- 20 ло>кения азодикарбопамида используют: бензолсульфиновую кислоту; литийбензолсульфинат; натрийбензолсульфинат; калийбензолсульфинат; 25 магнийдибензолсульфинат; кальцийдибензолсульфинат; цинкдибензолсульфинат; барийдибензолсульфинат; кадмийдибензолсульфинат; свинецдибензолсульфинат; аммонийбензолсульфинат; триметиламмонийбензолсульфинат; третичный бутиламмонийбензолсульфинат; циклогексиламмонийбензолсульфинат; 35 бензиламмонийбензолсульфинат; и-толуолсульфиновую кислоту; литий-п-толуолсульфинат; натрий-и-толуолсульфинат; калий-и-толуолсульфинат; магпийбис-и-толуолсульфинат; кальцийбис-п-толуолсульфинат; барийбис-и-толуолсульфинат; цинкбис-п-толуолсульфинат; кадмийбис-п-толуолсульфинат; 45 свинецбис-и-толуолсульфинат; аммоний-п-толуолсульфинат; диэтиламмоний-п-толуолсульфинат; ди-втор-бутиламмоний-п-толуолсульфинат; циклогексилметиламмоний — п — толуолсуль- 50 финат; морфолин-и-толуолсульфинат; тиморфолип-п-толуолсульфинат; пиперазип-п-толуолсульфинат; п-хлорбензолсульфин кислоту; 55 литий-и-хлорбензолсульфинат; натрий-и-хлорбензолсульфинат; калий- г-хлорбензолсульфинат; магпийбис-и-хлорбензолсульфинат; кальцийбис-л-хлорбензолсульфинат; цинкбис-и-хлорбензолсульфинат; кадмийбис-и-хлорбензолсульфинат; свинецбис-а-хлорбензолсульфинат; аммоний-а-хлорбензолсульфинат; триэтиламмоний-и-хлорбензолсульфинат; 65
4 дициклогексиламмоний-и - хлорбензолсульфинат; пирролидин-и-хлорбензолсульфинат; пипер идин-а-хлор бензолсуль фин ат;
2,4-диметилбензолсульфиновую кислоту; литий-2,4-диметилбензолсульфинат; натрий-2,4-диметилбензолсульфинат; калий-2,4-диметилбензолсульфинат; магнийбис-2,4-диметилбензолсульфинат; кальцийбис-2,4-диметилбензолсульфинат; барийбис-2,4-диметилбензолсульфинат; цинкбис-2,4-диметилбензолсульфинат; кадмийбис-2,4-диметилбензолсульфинат; свинецбис-2,4-диметилбензолсульфинат; аммоний-2,4-диметилбензолсульфинат;
2,5-диметилбензолсульфиновую кислоту; натрий-2,5-диметилбензолсульфинат; цинкбис-2,5-диметилбензолсульфинат;
3,4-диметилбензолсульфиновую кислоту; натрий-3,4-диметилбензолсульфинат; цинкбис-3,4-диметилбензолсульфинат;
2-хлор-4-метилбензолсульфиновую кислоту; натрий-2-хлор-4-метилбензолсульфинат; цинкбис-2-хлор-4-метилбензолсульфинат;
2-метил-4-хлорбензолсульфиновую кислоту; натрий-2-метил-4-хлорбензолсульфинат; цинкбис-2-метил-4-хлорбензолсульфинат; и-фторбензолсульфиновую кислоту; натрий-и-фторбензолсульфинат; цинкбис-а-фторбензолсульфинат; п-бромбензолсульфиновую кислоту; натрий-и-бромбензолсульфинат; цинкбис-и-бромбензолсульфинат; и-трет-бутилбензолсульфиновую кислоту; натрий-и-трет-бутилбензолсульфинат; цинкбис-2,3,4,5,б - пентаметилбензолсульфинат; цинкбис - 2,3,4,5,б - пентахлорбензолсульфинат.
В качестве каучуков и термопластичных полимеров для изготовления ячеистых материалов с применением азодикарбонамида и активаторов на основе сульфиновых кислот или сульфинатов используют, например, натуральный каучук или синтетические каучукоподобные полимеры, которые получают из диолефинов с сопряженными связями, таких как бутадиен, хлорбутадиен, диметилбутадиен, изопрен и его гомологи; или сополимеры подобных диолефинов, имеющих сопряженные связи, с полимеризуемыми виниловыми соединениями, такими KBK стирол, 0 -метилстирол, акрилонитрил, метакрилонитрил, акрилаты, метакрилаты; далее такие полимеризаты, как полиэтилен, полипропилен, поливинилхлорид, поливинилацетат, поливинилхлоридацетат, полистирол, полиакрилонитрил, сополимеры акрилонитрила, бутадиена и стирола, сополимеры этилена и винилацетата, тройные сополимеры этилена и пропилена, например, с диенами, как третьим компонентом, сополимеры этилена и пропилена, винилхлорида и этилена, винилхлорида и пропилена, полиуретаны, а также смеси названных полимеров.
403196 ператур 160 †2 С. В определенных условиях сырой блок можно подвергать дополнительному вспениванию при температурах 90—
120 С.
В обрабатываемые смеси можно вводить также другие известные вспомогательные вещества, например активные пли неактивные наполнители: сажу или мел, антиокислители, антиозонанты, стабилизаторы, такие как соли
10 свинца, кадмия, кальция, цинка, олова, бария, далее воски, красящие вещества, пигменты, окись цинка, кислоты жирного ряда, например стеариновую кислоту, минеральные масла, пластификаторы, например диоктилфталат, 15 бутилнонилфталат, бутилбензилфталат, дибутилфталат, дибутиладипат, трикрезилфосфат, смазки, перекиси, агенты вулканизации, такие как сера, и ускорители. B качестве ускорителей используют, например, тиазолы, гуаниди20 ны, дитиокарбаматы, тиурамы, 2-меркаптоимидазолин.
Получение ароматических сульфиновых кислот и их солей известно.
Щелочные соли получают, например, реакцией ароматических хлорангидридов сульфокислоты с сульфитом щелочного металла в водном щелочном растворе, например, в со30 ответствии со следующим уравнением реакции
SO>Ci + Ип Оь+ 2NaOH л, SO _#_a+Na-. SO +)» Ci+H:
Реакцией несвязанных сульфиновых кислот с аминами, которые можно рассматривать, как свободные от протонов соединения формулы I, получают замещенные сульфинаты аммония.
45 Ниже приведена реакция п-толуолсульфиновой кислоты с морфолином
С1 i, SOg К+НС1 С1 i,, SO Н+КС1
СН ., +
0 Л Н<» 0 -: - ;, у-50 HqN, 0
При мер 1, Получают смеси, указанные в табл. 1, Применяемые активаторы можно обычным образом вводить во вспениваемые смеси, например, на смесительных вальцах при температурах 120 — 150 С при продолжительности вальцевания 5 — 30 мин в закрытых смесителях при комнатной температуре и продолжительности смешивания 5 — 30 мин или в снабженных мешалками смесителях при комнатной температуре с продолжительностью смешивания 5 — 120 мин; активаторы можно добавлять одновременно с добавкой других составных частей смеси. Однако преимущественно активаторы добавляют к примененному в качестве вспенивающего агента азодикарбонамиду с самого начала. Количество активаторов в случае смесей на основе натурального или синтетического каучука составляет около 0,5 — 30 вес., преимущественно 2 — 10 вес. /, (в пересчете на вспенивающий агент). При применении таких полимеров, как полиэтилен, полипропилен, поливинилхлорид, полистирол, количество предлагаемых активаторов составляет около 0,1 — 5 вес. /о, преимущественно
0,5 — 3,0 вес. /о, отнесенных на 1 вес. ч. вспенивающего агента.
Полученную таким путем смесь после введения в натуральные и синтетические каучуки нагревают до обычных температур вулканизации 130 †3 С.
После введения в смесь полимеров происходит вспенивание после нагревания до темДвойным превращением этих щелочных солей в водном растворе с такими солями металлов, которые образуют труднорастворимые
Соли щелочных металлов преимущественно могут также употребляться для получения несвязанных ароматических сульфиновых кислот, например, по уравнению
Реакцией несвязанных сульфиновых кислот с аммиаком получают сульфинаты аммония в воде ароматические сульфинаты, полу. чают сульфинаты по следующему уравнению
403196
Таблица 1
Номер смеси
Компоненты, вес, ч, 10
100,0
100,0 100,0
100,0 100,0
100,0 100,0
100,0
100,0 100,0
100,0
5,0
1,0
40,0
75,0
75,0
5,0
1,0
40,0
75,0
75,0
5,0
1,0
40,0
75,0
75,0
5,0
1,0
40,0
75,0
75,0
5,0
1,0
40,0
75,0
75,0
5,0
1,0
40,0
75,0
75,0
5,0
1,0
40,0
75,0
75,0
5,0
1,0
40,0
75,0
75,0
5,0
1,0
40,0
75,0
75,0
5,0
1,0
40,0
75,0
75,0
5,0
1,0
40,0
75,0
75,0
0,5
1,5
0,5
1,5
0,5
1,5
0,5
1,5
0,5
1,5
0,5
1,5
0,5
1,5
0,5
1,5
0,5
1,5
0,5
1,5
0,5
1,5
1,0
1,5
3,0
1,0
1,5
3,0
1,0
1,5
3,0
1,0
1,5
3,0
1,0
1,5
3,0
1,0
1,5
3,0
1,0
1,5
3,0
1,0
1,5
3,0
1,0
1,5
3,0
0,45
1,0
1,5
3,0
1,0
1,5
3,0
0,15
0,15
0,15
0,15
0,15
0,15
0,15
0,15
0,15
Номер смеси 1 2 3 4
5 6 7 8 9 10 11
Плотность, г/см 0,83 0,56 0,54 0,55 0,57 0,59 0,54 0,57 0,57 0,56 0,54
Тройной сополимер втилеипропилеидпеи
Окись цинка
Стеариновая кислота
Тонкая печная сажа
Размолотый мел
Нафтеиовое минеральное масло
2-Меркатобеизотпазол
Тетраметилтиураммоиосульфид
Аг,N -Дифеиилтиомочевина
Сера
Азодикарбонампд
Беизолсульфогидразид (для сравнения)
Циикдибеизолсульфинат
Натрийбеизолсульфинат
Циикбис-и-хлорбензолсульфииат
Свииецдибензочсульфииат
Кадмийдитолуолсульфииат
Кадмийдибеизолсульфинат
Натрийтолуолсульфинат
Магнийдибензолсульфинат
Натрий-п-хлорбеизолсульфииат
Изготовленные на смесительных вальцах смеси экструдируют посредством экструдера в профили с одинаковым поперечным сечением.
Затем эти профили помещают в соответствующую форму для вулканизации. Невулканизованные профили перед закладыванием в форму режут на отрезки одинаковой длины и заполняют формы только частично, а именИз сравнения плотностей видно, что азодикарбонамид без активатора при 160 С отщепляет слишком небольшое количество газа, и следовательно, недостаточно вспенивает смесь.
В этом случае получают профиль с относительно высокой плотностью (смесь 1). Все другие смеси (2 — 11), которые кроме азодикарбонамида содержат еще активаторы, полностью заполняют данные формы, что сопровождается получением образцов, имеющих низкие плотности. При этом введенные сульфинаты уже при дозировке 5 вес. /, (в пересчете на азодикарбонамид) действуют столь же активно, как бензолсульфонгидразин при дозировке 15 вес,%.
Пример 2. Изготовляют указанные в табл.
2 смеси 12 — 23.
Из таблицы видно, что при использовании в качестве активаторов разложения азодикарно таким образом, что только при полном выделении газа из азодикарбонамида можно заполнить формы во время или после вулканизации. Вулканизацию проводят в прессе
5 при 160 С в течение 20 мин.
Вулканизованные ячеистые материалы в виде губчатой резины имеют приведенные ниже
II JI0TH0CTH. бонамида цинкдибензолсульфинатов или цинк10 ди-4-хлорбензолсульфинатов получают ячеистые материалы с меньшим удельным весом, чем удельный вес ячеистых материалов, получаемых из сравнительных рецептур.
15 Составные части смеси подвергают гомогенизации на нагретых до 135 С смесительных вальцах в течение 10 мин и затем снимают пленку. После этого полученные таким путем пленки желируют в туннеле для желатиниза20 ции, обогреваемом циркулирующим воздухом с температурой 190 С и одновременно вспенивают.
Время пребывания составляет при этом
25 2 мин.
Пример 3. Приготавливают указанные в табл. 3 смеси.
403196
Таблица 2
Номер смеси
22 23
19 20
16 17 18
55,0
55,0
55,0
50,0 50,0
50,0
100,0 100,0
100,0
100,0 100,0
100,0
45,0
45,0
45,0
50,0
2,0
50,0
2,0
50,0
2,0
20,0
2,0
20,0
2,0
20,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
1,5
2,0 2,0
1,0
1,5
1,0
1,0
1,5
1,0
1,5
1,0
1,5
1,0
1,5
1,0
1,0
1,0
1,5
1,5
1,5
5,0
0,5
5,0
0,5
5,0
0,5
5,0
0,5
5,0
0,5
5,0
0,5
0,5
0,5
0,5
0,2 0,2
0,2
0,37 0,55
1,03
0,67 0,65
0,60 0,62 1,04
0,74 !
0,25
0,22
Плотность, г/см
0,44
Таблица 3
Номер смеси
Компоненты, вес. ч., удельный вес смесей
36
33 34 35
30 31
25 26 27
50 50
50
50 50
50
50 50
50
50
50 50
50
50 50
50
50 50 50
1,0
1,0
1,0
1,0 1,0 1,0
1,0
1,5
1,5
0,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
0,5
1,5
1,5
1,5
1,0
3,0
1,0
3,0
1,0
3,0
1,0
3,0
1,0
3,0
1,0
3,0
4,75
4,75
4,5 4,5
4,75
Плотность, г/см":
160 С
175 С
0,25
0,24
0,19
0,18
0,25
0,23
0,21
0,19
0,11
1,18
0,36
0,41
0,18
0,21
0,18
0,16, 0,16
0,20
Компоненты, вес. ч., удельный вес смесей 12 13 14 15
Паста типа поливиннлхлорида (величина К около 70)
Поливинилхлоридная суспензия (величина K около 70)
Тройной сополимер этиленвинилацетатвинилхлорид
Сложный эфир алкилсульфокислоты фенола
Полиуретан
Диизононилфталат
Азодикарбонамид
Ва/Cd стабилизатор (жидкий
Дибутилоловомеркаптид
Цинкдибензолсульфинат
Цинкди-4-хлорбензолсульфинат
Мел
Эфирный воск, частично омыленный
12-оксистеариновая кислота
Сополимер винилхлоридвинилацетат, пастообразный
Паста типа полининилхлорида (величина К около 70)
Ди-2-этилгексилфталат
Дибутилоловомеркаптид
Цинкдибензолсульфинат
Цинкди-4-хлорбензолсульфинат
Двухосновной фталат свинца
Бикарбонат натрия
Азодикарбонамид
Азодикарбонамид:
:бензолсульфогидразид=85: 15
Из табл. 3 видно, что из смесей, содержащих цинкдибензолсульфинат или цинкди-4хлорбензолсульфинат в качестве активаторов разложения азодикарбонамида, получают ячеистые материалы с меньшим удельным весом (плотностью), чем из соответствующих сравнительных рецептур независимо от того, применяют в качестве вспенивающего агента азодикарбонамид или смесь из азодикарбонамида и бензолсульфогидразина в соотношении
85: 15.
Компоненты рецептур подвергают гомогенизации на трехвальцовом станке. Полученную пасту вводят в газонепроницаемую форму, нагревают 20 мин под давлением при 160 С (или
175 С) и затем под давлением охлаждают.
После этого прессованное изделие вынимают из формы и в течение 30 мин подвергают вспениванию в атмосфере горячего воздуха с температуро" 100 С.
10 Пример 4. Получают указанные в табл. 4 смеси.
403196
Таблица 4
Номер смеси
Компоненть:, вес. ч.
39
41 42
44
47 48
51
50,0
50,0
50,0
50,0 50,0
50,0
50,0
50,0
50,0
50,0
50,0 50,0
50,0
50,0
50 50
50
37,5
37,5
37,5 37,5
37,5
37,5
37,5
37,5
12,5
1,0
12,5
1,0
12,5
12,5
12,5
1,0
12,5
1,0
12,5
12,5
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
Таблица 6
Номер смеси
160 С
150 С
140 С
Изменяют время пребывания вспениваемых масс и температуру в печи для желатиниза- 10
0,99
0,45
0,51
0,92
0,58
0,58
1,10
0,65
0,71
0,92
0,78
0,79
1,20
0,89
0,98
1,03
0,97
0,93
46
47
48
49
15 вующих сравнительных смесей. Этот эффект тем очевиднее, чем короче время пребывания в печи для желатинизации.
20 Кроме того, из таких смесей получают материалы с большим процентом пор, чем из смесей, которые содержат, например, двухосновный фталат свинца в качестве активатора.
То же относится к смесям, которые вместо азодикарбонамида содержат смесь из азодикарбонамида и бензолсульфогидразида в соотношении 85: 15.
3,43 мин
2,66 мин
1,71 мин
1,33 мин.
1 мин.
0,94
0,42
0,39
0,39
0,92
0,54
0,48
0,45
38
39
41
42
43
44
0,50
0,33
0,34
0,34
0,64
0,33
0,40
0,39
0,64
0,34
0,35
0,35
0,73
0,34
0,41
0,39
0,88
0,35
0,38
0,37
0,89
0,42
0,43
0,39
1,08
0,83
0,51
0,51
1,09
0,92
0,62
0,65
35 П р и мер 5, Получают смеси, указанные р табл. 7.
Паста типа поливинилхлорида (величина К около 70)
Сополимер винилхлоридвинилацетат, пастообразный
Сложный зфир алкилсульфоксилоты фенола
Ди-2-этилгексилфталат
Бензилбутилфталат
Азодикарбонамид
Азодикарбонамид:
:бензолсульфогидразид=85: 15
Дибутилоловомеркаптид
Двухосновный фталат свинца
Цинкдибензолсульфинат
Цинкди-4-хлорбенолсульф инат
Все составные части смесей подвергают гомогенизации на трехвальцовой машине.
Полученные пасты наносят ракелем на покрытую силиконом несущую ткань, затем желируют в нагретой циркулирующим воздухом печи для желатинизации, и вспенивают. ции.
Полученные результаты приведены в табл.
5 и 6.
Таблица 5
Плотность при минутном времени пребывания в печи желатинизации (температура 190 С), г/см
Из этих таблиц видно, что из содержащих азодикарбонамид смесей с цинкдибензолсульфинатом и цинкди-4-хлорбензолсульфинатом при одинаковом наносимом количестве (около
850 г/мз) получают ячеистые материалы с чепь1пим удельным весом, чем из соответст-.
Плотность при 3,43 мин времени пребывания в печи для желатинизации в зависимости от температуры, г/смз
Подобную же картину получают, если изменяют не время пребывания смеси в печи, а температуру желатинизации.
403196
Таблица 7
Номер смеси
Компоненты, вес. ч.
54 55!
52 53
70,0 !
Сополимер стиролаибутадиена (приблизительно с
23,5У, стирола)
Сополимер стиролаибутадианата (приблизительно с
60% стирола)
Кумароновая смола
Осажденная кремневая кислота с небольшим содержанием силиката кальция
Ароматическое минеральное масло
Окись цинка
Стеариновая кислота
Этилеигликоль
Производное дифениламина
Сера
2-Меркаптобензотиазол
Азодикарбонамид
Азодикарбонамид:бензол сульфоингидразид=85: 15
Цинкдибензолсульфинат
Цинкбис - n - хлорбензолсульфинат
70,0 70,0
70,0
30,0
30,0 30,0
30,0
5,0
45,0
5,0
45,0
5,0
45,0
5,0
45,0
2,5 2,5
2,5
5,0
3,0
1,1
1,0
5,0
3,0
1;1
1,0
5,0
3,0
1,1
1,0
5,0
3,0
1,1
1,0
2,5
1,5
3,5
2,5
1,5
3,5
2,5
1,5
2,5
1,5
3,5
3,5
0,175
0,175
Смеси приготавливают на смесительных вальцах и вытягивают в пластинки толщиной около 10 мм. Затем 420 г смеси закладывают в форму с размером 200; 200Х8 мм (в соответствии с заполнением формы 103 об.%) и подвергают вулканизации в течение 12 мин при 150 С с давлением 80 кг/см в обогретом паром прессе. По прошествии этого времени смесь извлекают из формы, причем пластинки более или менее сильно вспениваются. Эти вспененные пластинки закладывают затем с целью полной вулканизации еще на 30 мин в шкаф для сушки горячим воздухом (130 С).
Охлажденные пластинки расщепляют на машине для резки блоков, и полученные пробы используют для определения плотности и твердости.
Получают результаты, приведенные ниже.
52 53 54
Номер смеси
0,41
0,45
0,69 0,48
Плотность, г/см
Твердость (по Шору А) внешний слой поверхность расщепления
51
54
67
Как видно из приведенных величин, пластинки, полученные с азодикарбонамидом без активатора, только немного вспениваются. Напротив, применение активатора вызывает отчетливое более быстрое выделение газа, что выражается в низких плотностях. Кроме того примененные активаторы (смеси 54 и 55) в более низкой дозировке оказывают такой же эффект, как бензолсульфонгидразид (смесь
53) .
14
П р и м ер 6. Получают смесь 56 вес. ч.:
Полихлоропреновый каучук 100,0
Окись магния 4,0
Производное дифениламина 1,5
Среднемелкая термическая сажа 20,0
Сложный эфир алкилсульфокислоты фенола 30,0
Мел, измолотый 45,0
Стеариновая кислота 1,0
Окись цинка 5,0
N,N -Дифенилтиомочевина 1,0
2-Меркаптоимидазолин (этилентиомочевина) 1,0
Азодикарбонамид 2,7
Цинкдибензолсульфинат 0,3
15
Изготовленную на смесительных вальцах смесь посредством экструдера экструдируют
20 в профиль. Профиль закладывают в соответствующую форму для вулканизации; при этом профиль из сырой смеси заполняет только часть объема формы. Вулканизацию проводят в обогретом паром прессе для вулканизации
25 при 160 С в течение 20 мин.
Вулканизированный и расширенный профиль имеет плотность 0,52 г/см .
Пример 7. Приготавливают смеси, указанные в табл. 8.
30 Таблица 8
Номер смеси
Компоненты смеси, вес.ч.
58
Сополимер этилена и винилацетата (18",, винилацетата)
Мел размолотьш
Каолин
Стеариновая кислота
40 1,3-Бис-(иреи-бутилперокси)-изопропилбензол (40%)
Азодикарбонамид
Цинкдибензолсульфпнат
100,0
100,0
20,0
20,0
1,0
1,0
20,0
20,0
1,0
1,0
4,5
0,5
5,0
45 Смеси приготавливают на вальцах. Сначала смешивают при температуре около 80 — 90 С.
Затем к смесям добавляют перекись при температуре около 80 — 90 С. Перекись добавляют затем ксмесям при температуре около 70 — 80 С.
50 Потом смеси вытягивают в пластинки толщиной около 7 мм, и 330 г смеси закладывают в форму с размерами 200Х200Х6 мм (в соответствии с заполнением формы на
100 об.%. Таким способом закладывают из
55 одной смеси две пластинки и нагревают
8 мин и 12 мин до 160 С; давление прессования составляет 80 кг/смз. По прошествии указанного времени вынимают пластинки из формы, причем пластинки имеют различную
60 степень вспенивания, Охлажденные пластинки расщепляют на машине для резки блоков, и полученные пробы используют для определения плотности и твердости. Получают результаты, приведенные
65 ниже.
403196
Смесь 57 Смесь
Продолжительность нагревания 8 мин при 160 С
Плотность, г, см
Практ пески
Без рзс1U I 1 Pell! I I
0,21
Твердость (по П!ору А1
Продолжительность нагревания 12 мин при 160 С
Плотность, г,см
Твердость (по Шору А) Около 0,9 0,19
Около 80 30 йт В, S0ò
З5 п — валептность М;
Предмет изобретения
Составитель И. Просторова
Техред Е. Борисова 1(орректорры: А. Дзесова и T. Добровольская
Редактор Л. Новожилова
Заказ 1014/5 Изд..№ 469 Тираж 565 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Из приведенных значений плотности и твердости видно, что смеси с азодикарбонамидом без активатора подвергаются незначительному вспениванию или не вспениваются. Напротив, примененный в качестве активатора цинкдибензолсульфинат (смесь 58) вызывает отчетливое более быстрое отщепление газа, что выражается в низких плотностях получаемых ячеистых материалов.
Способ получения ячеистых материалов путем нагревания высокомолекулярных соединепий, выбранных нз группы натурального, синтетического каучуков и термопластичных полимеров, в присутствии азодикарбонамида в качестве вспенивающего агента, активатора разложения азодикарбонамида и целевых добавок, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств конечного продукта, в качестве активатора разложения азодикарбонамида используют соеди10 непие формулы где М вЂ” водород, катион металла или груп20 па, содержащая азот;
R< — Кз — каждый представляет собой атом
25 водорода, алкильные группы с прямой и разветвленной цепью с 1 — 4 атомами углерода или атом галогена.