Патент ссср 403197

Патент ссср 403197

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

-4Ь3 197

ОПИСА "ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

М.Кл. С 08k 1/75

D 06! 3/12

Заявлено 17.04,72 (№ 1774453/23-5) Государственный комитет

Совета Министров СССР ве делам изобретений и открытий

Приоритет 19.04.71, 5632/71, Швейцария

УДК 677.044.314.5(088.8) Опубликовано 19.10.73. Бюллетень № 42

Дата опубликования описания 04.03.75

Иностранец

Мауро Стаги (Италия) Иностранная фирма

«Циба-Гейги АГ» (Швейцария) Автор изобретения

Заявитель

СПОСОБ ОПТИЧЕСКОГО ОТБЕЛИВАНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ

ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ б (, II

1 2

N — N-R ,с с,= д сН-сНВ

С1,"

R, CON — >l

Изобретение относится к технологии отбеливания органических полимерных материалов.

Известен способ оптического отбеливания органических полимерных материалов путем обработки их производными индазола.

Согласно известному способу используют производные индазола общей формулы где Л и R — ароматические остатки

R — — атом водорода или алкил, арил или аралкил, Х вЂ” группа — СН2 —, — СН СН2 — —, — СО,— — Π— СН2 —, — S — СН2 —, 502СН2 —, — СН2СΠ—, СН,— Х вЂ” Alk — или СН вЂ” N — Лг причем А, К, R и Х не содержат хромофорных групп. Однако согласно известному способу не получают нейтрального белого оттенка обработанных изделий с высокой степенью белизны.

Цель изобретения — повышение эффекта отбеливания. Данная цель достигается за счет того, что используют производные индазола общей формулы

RI — цианогруппа или группа — $0еСна, R2, R3 и R4 — атом водорода, цианогруппа, метил, группа — СООУ или где: у и у — алкил с 1 — 4 атомами С, фа20 культативно замещенный ня оксигруппу, или

R3 и R4 совместно образуют кольцо бензола, Ка — атом водорода пли хлора, Х вЂ” атом кислорода или группа — СН2.

25 Производные индазола формулы 1 получают известным способом.

Согласно предлагаемому способу отбеливание органического полимерного материала осуществляют путем обработки его оптическим отбеливателем формулы1 в количестве

403!97

3 от 0,0001 до 2,0 вес. %, предпочтительно oi

0,001 до 0,3 вес. %. Оптический отбеливатель может быть введен, например, в полимерную массу с последующим формованнем из нее готовых изделий известными способами, например экструзией, кяландрированием, литьемит.д, В основном, отбеливают волокнистые полимерные материалы, например волокна и ткани из полиамида, полиакрилонитрила и его сополимеров, эфиров целлюлозы, например из ацетилцеллюлозы, а также нз природного волокна — хлопка или шерсти. Для отбеливания волокнистых материалов используют водные дисперсии производных нндазолов с содержанием последних в дисперсии 0,01--0,2/o от веса материала. В водпые дисперсии добавляют также диспергаторы, например продукты конденсации жирных спиртов с 10 — 18 атомами С и 15 — 25 мол. окиси этилена нли ялкил lollo- Hли полнаминов с !6 — 18 атомами С н минимум 10 мол. окиси этилена. При отбеливании полиякрилонитрильных материалов в дисперсиго вводят также органические кислоты, например уксусную, щавелевую илн муравьиную. Г1роцесс отбеливания проводят либо методом выбирания из ванны, предпочтительно прн 60 — 100 С, либо методом плюсовання с последующей термообработкой, например зяпярнванием при 70 — 100 насыщенным нейтральным паром. После отбеливания волокнистьш материал нромьгвают н сушат.

Материал имеет приятный внд и чистый белый синевато-флуоресцирующий цвет. В целях получения определенного оттенка целесообразно использовать смеси производных индазола, получаемые путем смешения компонентов в твердом виде, в расплавленном виде или при совместной перекристаллизацин компонентов.

Способ иллюстрируется примерами 1 — 8, в которых используют оптические отбеливатели, приведенные в таблице.

Пример 1. К 100 ил воды добавляют

0,4 г моющего средства следующего состава (вес. io): додецилбензолсульфонат 16 сульфонат спирта жирного ряда 4 триполифосфат натрия 35 тетрапирофосфат натрия 7 силикат магния (A!gSiOÄ) 2 бисиликат натрия isa (SiO ) 7 карбоксиметилцеллюлоза 1 ссквестрен СТ 0,5 глауберова соль .25 вода 2,5

Вместо глауберовой соли моющее средство может содержать 10 — 20 /о пербората натрия или другое средство, разлагающееся с выделением кислорода.

1 г оптического отбеливателя формулы 1 растворяют в 1000 лгл диметилформамида;

2 лгл этого концентрированного раствора добавляют к раствору, приведенного состава.

Водный раствор (или дисперсию), содержа4 щий отбеливатель, ггагревяют до 60 С, опускают в пего 3 г плотной пайлоновой ткани, и обрабатывают при этой температуре 30 лгин.

После этого ткань промывают 2 лгин холодной проточной водой и сушат 20 лгин при

60 C.

Обработанная таким образом ткань имеет высокую степень белизны. Такой же результат получают при применении соединений !

О формулы 3, 4, 5, 6, 7 и 8 (см. табл.).

П р и м ер 2. 1(100 лгл воды добавляют

0,12 лгл 85 о-ной муравьиной кислоты и 0,06 г ялкилполигликолевого эфира.

1 г оптического отбеливателя формулы 5 растворяют в 1000 лгл диметплформамидя.

3 лгл этого концентрированного раствора добавляют к раствору приведенного состава.

Водный раствор (или дисперсию), содержащий отбеливатель, нагревают до 60 С. Затем в раствор опускают 3 г плотной нолпамндной ткани. Зя 10 — 15 нин повышают температуру до 92 — 95 С и поддерживают ее в течение

30 лин. После этого ткань промывают 2 лгии холодной проточной водой и сушат 20 лгин при 60 С.

Обработанная таким образом ткань имеет высокуго степень белизны.

Такие же хорошие результаты получают прн применении соединений форм лы 2, 3, 4, зо 6, 7, 9, О, I1, 12, 13, 14, 15

Пример 3. !(95 лгл воды добавляют

0,06 лгл 40оо-ной уксусной кислоты и 0,06 лгл ялкилполигликолевого эфира.

1 г оптического отбеливателя формулы 10 з;, растворяют в 1000 лгл диметилформамида.

6 лгл этого концентрированного раствора добавляют к раствору приведенного состава.

Водный раствор (дисперсию), содержащий отбеливатель, нагревают до 60 С, затем в него

4р опускают 3 г плотной триацетатной ткани. За

10 — 15 лгин повышают температуру до

95 — 98 С и поддерживают ее в течение 30 мин.

Затем ткань промывают 2 лгин холодной проточной водой и сушат 20 лгин при 60 С. .д Обработанная таким образом ткань имеет хорошую белизну.

Такие же хорошие результаты получают при применении соединений формул 1, 5, 6, 7, 11 и 15.

Пример 4.

10000 вес. ч. полученного известным спосоо0М из е-капролактама полиамида в виде обрезков в течение 12 час, смешивают в барабанном смесителе с 30 вес. ч. двуокиси титана

5з (типа «рутил») и 2 вес. ч. отбеливателя структурной формулы 2, 3, 7, 8, 11, 12, 15. Обработанные таким образом обрезки по удалении кислорода воздуха расплавляют в котле при

270 С и размешивают 30 лгин. Затем расплав

60 выдавливают в атмосфере азота под давлением 5 ати через фильеру, а охлажденный филамент наматывают на прядильную бобину.

Полученные нити отличаются отличным эффектом отбелки, устойчивым к термофик6s сации, стирке и действию света.

403197

К;{ }-Са — „

Я Â) 20

Таблица

Значение заместителя формулы

R) j R;!

R2 I RÇ

Т. пл. С!

3 I R, С

И

Н

Н

Н

СООСН.

СООСН,СН)

OH

Н, COOC Нз

Н Н

С т Н

Н COOCH„-

Н, СООСН„CX Н

Н СМ

Н СООТГ Нз

Н, СООСН;

Н, С: 4

СМ; СНз

Н COOC H9

СХ С!

R 50)СНЗ Н

SO2ÑÍç Н

В-.

В2

CI

II

Н

194 — 195

143 — 147

105 — 107

COOC„IН

I-!

СООСНз

Н

СООСН:, Н

СООС .111

5

7

9

11

12

13

14

1 !

50)СНз CX

СХ

СХ !

СХ

ЯОзСНз

SO,СН:

50)СНз

SO CH, СХ

С\

С.

125 †1

Г74 †1

238 †2 !

73 †1

217 †2

) 250

238 †2

176 в 178

235 †2 . 250

103 — 104

Cl

Cl

С1

CI

С!

Cl

С!

CI

С! ! !

Прим ер 5.

Тщательно приготовленную смесь

100 вес, ч. поливинилхлорида, 3 вес. ч. стабилизатора (Advastat В D 100; Ва/Cd-комплекс), 2 всс. ч. двуокиси титана, 59 вес. ч, диоктилфталата и 0,01 — 0,2 вес. ч. одного из отбеливателей формул 7, 11, 12, 16 и 17 развальцовывают на каландре при 150 — 155 С, получая пленку. Полученная таким образом пленка из поливинилхлорида отличается значительно большей белизной, чем пленка, не содержащa)E оптического отбеливателя.

Пример 6.

100 вес. ч. полистирола и 0,1 вес. ч. одного из отбеливателей формул 7, 8, 15 и 18 расплавляют в отсутствие воздуха в течение

20 лин при 210 С в трубе диаметром 1 сл. По охлаждении получают оптически отбеленную полистирольную массу удовлетворительной светопрочности.

Пример 7.

В состав для покрытия из полиуретана, содержащий 13,3 г изоцианатмодифицированного сложного полиэфира 26,7 г этилацетата

2 г катализатора, 2 г полифункционального нзоцианата в качестве сшивателя вводят:

1,5 г матирующего средства, 1 г двуокиси титана (типа «рутил», 0,05 г отбеливателя 2, 3, 7, 8, 11, 12, 15, 16, 17, 18 и 9. .=)ту смесь выдерживают 2 часа, после чего се наносят раклей на хлопчатобумажную ткань (толщина пленки в мокром виде 1 л)))).

После этого сутки высушивают при комнатной температуре. Обработанная таким образом ткань отличается высокой степенью белизны удовлетворительной светопрочности.

Пример 8. Массу для литья в виде

13%-ного раствора ацетилцеллюлозы в ацетоне, содержащего относительно сухого веса

Формула оптического отбелнвателя

6 синтетической массы 2%-анатаса (двуокиси титана) в качестве матирующего «гента, а также 0,04% отбеливателя формулы 17, выливают на стеклянную пластину и с помощью

5 металлической ракли получают тонкую пленку. Высушенная пленка отличается значительно большей белизной, чем пленка, не содержащая оптического отбе. Iènàòåën.

Предмет изобретения

10 Способ оптического отбеливания органических полимерных материалов путем обработки их производными ш)дазола, отличающийся тем, что с целью повышения эффекта отбели-, вания, используют производные индазола об-!

5 и1сй формулы

К вЂ” цпаногруппа или группа — $0 СНз, К, Кз и К4 — атом водорода, цианогруппа, метил, группа СООУ или, СОК вЂ” q$7 ) где: у и у — алкил с 1 — 4 атомами С, факультативно за мещенный на

35 оксигрупп или Кз и R4 совместно образуют кольцо бензола, R; — атом водорода или хлора, Х вЂ” атом кислорода или группа — СН2.

403197

Таблица форТ пл. С

Формула оптического отбелизателя мулы

16

17

so cu.

18

19 с>

200 — 201

CN

Составитель О. Рокачевская

Редактор Л. Емельянова Техред Т, Ускова Корректор В. Жолудева

Заказ ¹ 1289 Изд. № 1062 Тираж 551 Подшгсное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий, Москва, 7К-З5, Раушская наб., 4/5

Загорская типография