Патент ссср 403674
Иллюстрации
Реферат
„ с;! . g .:: с;", ТР м
А1 с
0 П И С А Н И Е 403674
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Со1оз (.оветских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
М. Кл. С 07d 27/02
Заявлено 09.Ч11.1969 (№ 1346633/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
УДК, 547.743.1.07(088.8) Опубликовано 26.Х.1973. Бюллетень ¹ 43
Дата опубликования описания 26.III.1974
Авторы изобретения
С. И. Бурмистров, Н. Е. Кульчицкая и В. Д. Романенко
Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АРИЛАМИ НО1-АР ИЛ П И Р РОЛ ИДИ НДИ О НА-2,5
Изобретение относится к области получения соединений, которые могут быть использованы как полупродукты в производстве стабилизаторов, модификаторов, агентов вулканизации полимерных материалов.
Известный способ получения 3-фениламипо-1-фенилпирролидиндиона-2,5 заключается в том, что анилин подвергают взаимодействию с малеиновым ангидридом при температуре
100 С. Выход целевого продукта не указан.
Целевой продукт, полученный этим способом, загрлзнен промежуточными соединениями синтеза, например, малеинаниловой кислотой, фениламиноянтарной кислотой.
Предлагаемый способ получения 3-ариламино-1-арилпирролидиндиона-2,5 отличается от известного тем, что ароматический амин подвергают взаимодействию с малеиновым ангидридом при кипячении в среде органического растворителя, например, ксилола, кумола, диэтилбензола, с одновременной азеотропной отгонкой образующейся водibI и последующим выделением целевого продукта известным способом. Выход целевого: пРодУкта 72 — 93 а/а.
Ароматический амин берут с избытком в 10—
20%.
Пример 1. 3-Фениламино-1-фенилпиррол иди иди о и-2,5.
В колбу с ловушкой для отделения воды (насадка Дина и Старка) помещают
0,5 r.ìîëü (49 r) малеинового ангидрида и
50 мл дпэтилбензольной фракции и при энергичном размешнваннп добавляют 1,1 г моль (107,5 r) аннлнна (20% избытка от теоретического). Iэеакцнонную смесь кипятят до отделения стехиометрического количества воды (9,0 мл), на что требуется 30 — 50 мнн. После этого реакционную массу охлаждают, добавляют 100 мл днхлорметана н выделившийся
10 осадок (после окончания кристаллизации) отфильтровывают, промывают днхлорметаном и высушнванием удаляют растворнтель. Выход составляет 122,3 г или 92% от стехпометрического; т. пл. 210 — 211 С.
15 Для большинства технических целей продукт является достаточно чистым; если это необходимо (например, для выпуска органических препаратов лабораторного назначения), его крнсталлнзуют нз подходящего раствори20 телл, наиболее пригодны уксусная кислота и диоксан.
Пример 2. 3- (n-Толиламино-1-и-толнл)пнрролпд|шдион-2,5.
В колбу с ловушкой для отделения воды по2.-, мещают 49 г малсинового ангидрида н 150 мл этилбензола, затем прн перемешнванни н нагревании загружают 1,1 г. моль (118 г) технического и-толупдпна. Смесь кипятят до отделения стехиометрического количества водь
30 (9,0 мл), на что требуется 4 — 5 час, после че403674
Т. пл„ С
Брутто-формула Выход, о ;
Название соединения
Вычислено Найдено
3-(о-Толиламино)-1-(о-толил)-пирролидиндпон-2,5
C,„Í18И,О
112 †1 (по литературным данным
113) 3-(о-Метокспфенилампно)-1-(о-метоксифенпл)-пирролидин-дион-2,5
С, НщИ О
8,45
143 †1
8,57
3-(n-Метокспфенилам|шо)-1-(п-метокспфенил)-пирролпдпн-дион-2,5
С18Н,аИ,04
223 †2
8,57
8,48
177 †1
3-(1 -Нафтпламино)-1-(нафтил-11)-пирролидиндпоп-2,5
C2 Няз 1яС1д
7,65
7,55
Предмет изобретения
Составитель С. Дашкевич
Редактор Д. Пинчук
Корректоры: Л. Орлова и В. Брыксина
Тех ред Е. Бор и со ва
Заказ 654/17 Изд. № 197 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 го реакционную массу охлаждают, выделившийся целевой продукт отфильтровывают, отжимают, промывают па фильтре дихлорметапом и сушат. Выход составляет 134 r, или
91 % от стехиометрического; т. пл. 212 †2 С.
Этилбензольный фильтрат, содержащий непрореагировавший п-толуидин, иснользу1от для новой операции синтеза, уменьшив загрузку и-толуидина па то количество его, которое содержится в этилбензольном фильтрате.
1. Способ получения 3-ариламино-1-арилпирролидиндиона-2,5 из ароматического амина и малеипового ангидрид а, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты целевого продукта, процесс проводят при кипячении в среде органического растворителя, наДихлорметановые промывки используются для регенерации дихлорметана отгонкой его из обычного отгонного аппарата до повышения температуры в парах до 60 — 70 С. Отгон дихлорметана используется для промывки осадка в следующих операциях синтеза.
В таблице приведены результаты опытов по синтезу различных замещенных пирролидин10 дионов.
30 пример ксилола, кумола, диэтилбензола, с одновременной азеотропной отгонкой образующейся воды и последующим выделением целевого продукта известным способом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
35 ароматический амин берут с избытком в 10—
20%.