Патент ссср 403676
Патент 403676
Классы МПК
Патент ссср 403676
Иллюстрации
Реферат
ОП И САН И Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
403676
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 16.1.1968 (№ 1211437/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 26.Х.1973. Бюллетень № 43
Дата опубликования описания 1.IV.1974
М. Кл. С 07d 51!70
Гасударственный камитет
Савета Министрав СОР па делвм изабретений и аткрытий
УДК 547.861.3.07 (088.8) Авторы изобретения
Заявитель
С. И. Бурмистров и О. Х. Власова
Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИАРИЛПИПЕРАЗИНОВ
Изобретение относится к новому способу получения 1,4-диарилпиперазинов, которые могут найти применение в органическом синтезе.
Известен способ получения 1,4-диарилпиперазинов, заключающийся во взаимодействии ариламина с дибромэтаном в среде глицерина.
Выход целевого продукта 80%. Однако известный способ требует применения дсфицптных н дорогостоящих продуктов — диоромэтана и глицерина.
С целью упрощения процесса, предлагается способ получения 1,4-диарилпиперазинов, заключающийся в том, что ариламип подвергают взаимодействию с диэтиленгликолем при повышенной температуре в присутствии соляной кислоты или соли ариламина. Указанный процесс можно осуществить как в присутствии высо кок ипящего растворителя, например, додекана или керосина с т. кип. 200—
240 С, так и в отсутствии растворителя. Предпочтительным соотношением реагентов является использование 1,5 — 2 моль диэтиленгликоля на 1 моль ароматического амина.
Процесс осуществляют при повышенной температуре; при этом предпочтительной температурой является температура кипения реакционной смеси. Для достижения оптимально высоких выходов целевых продуктов необходимо удалять выделяющуюся в результате реакции воду,,например азеотропной отгонкой, и использовать исходный диэтиленгликоль, не содержащий перекисей.
Пример 1. Синтез дифенилпиперазина.
В круглодопную колбу, снабженную насадкой
Дина н Старка ll обратным холодильником, помещают 0,1 г. моль анилнна, 0,046 r моль солянокнслого аннлнпа и 0,3 r. моль диэтиленrликоля. Рсакцноннуlо cMccb> состоящ lo Iloслс добавления 15 мл додекана из двух слоев, кипятят 9 час. В насадку отгоняют 12 мл нижнего слоя, нс смсшиваюгцегося с додсканом и состоящего из воды, диэтнлснгликоля и немного диоксана. Послс охлаждения реакционной массы из нее выделяется бесцветный кри15 сталлический осадок, который отфильтровывают, промывают спиртом и сушат. Выход
1,4-дифенилпиперазина — 40,5% с т. пл. 156—
159 (по литературным данным т. пл, чистого дпфенилпиперазина 163 ) .
20 Пример 2, Синтез 1,4-ди-п-толилпиперазина. В круглодопную колбу, снабженную насадкой Дина и Старка и обратным холод|ильником, помещают 0,1 г моль гг-толуидина, 0,15 г.моль диэтпленгликоля, 2,1 мл концентрированной соляной кислоты (0,025 r. моль
НС1) и 30 мл додекана. Реакционную смесь кипятят 9 час. За это время в насадке собирается 10 мл отгона, состоящего из воды, диоксана и диэтилснглпколя. После охлаждения
30 реакционной массы выделяется осадок, который отфильтровывают, промывают спиртом и
403676
Составитель Ф. Михайлицын
Техред 3. Тараненко Корректор В. Брыксина
Редактор С. Остапина
Заказ 656/3 Изд. М 157 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, К-35, Раушская наб., д, 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 сушат. Выход ди-и-толилпиперазина на взятый в реакции п-толуидин — 47 /е. Из додеканового слоя в ловушке отделяется 0,9 r n-толуидина. Т. пл. ди-п-толилпиперазина, без очистки, 183 — 185 . После кристаллизации из бензола получается продукт с т. пл. 185—
186,5 (по литературным данным . пл. 189 ).
Предмет изобретения
1. Способ получения 1,4-диарилпиперазинов из ариламинов, с последующим выделением продуктов известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, ариламин под вергают взаимодействию с диэтилепгликолем при повышенной температуре в присутствии соляной кислоты или соли ариламина.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют в высококипящем растворителе с одновременным удалением выделяющейся во время реакции воды.