Патент ссср 403692
Иллюстрации
Реферат
403692
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕН Ия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 0813/64
С 081 3/66
Заявлено 30.111.1972 (№ 1766159/23-5) с присоединением заявки № 1766161/23-5
Приоритет
Опубликовано 26.Х.1973. Бюллетень № 43
Дата опубликования описания 15.III.1974
Гааударственнв|й комитет
Саввта Миниатрав СССР еа делам изабретений и аткамтий
УДК 678.744.32(088.8) Авторы изобретения
Г. Э. Кесслер, Л. М. Романов, P П. Черновская, P. Я. Хвиливицкий и H. P. Трубина
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ
Rp .Бп-Х
R I
0 uAg
1
Sn-Х
rX
R-Яп Х
| rX
R-+ ,. Х
R р„
R
R„Snab<4 ??>
Изобретение касается способа получения полимеров акриловых и метакриловых соединений.
Известен способ получения полимеров акриловых и метакриловых соединений путем полимеризации соответствующих мономеров или их смесей в присутствии оловоорганических катализаторов общей формулы
Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве катализатора полимеризации применяют оловоорганическое соединение, выбранное из группы, состоящей из оловоорганических галогенидов, содержащих станноксановую связь, и солей двухвалентного олова и органических кислот.
Это позволяет упростить и интенсифицировать технологический процесс.
В качестве оловоорганических галогенидов и их станноксановых производных применяют соединения общей формулы где R — органические радикалы С вЂ С, Х вЂ” галоген; связь — Sn — Π— Sn — может быть удлинена до достаточно большой длины с соответствующим изменением количества Х или R групп, 1 <п <3.
Указанные катализаторы позволяют получать оптически прозрачные акриловые полимеры.
В качестве солей двухвалентного олова и органических кислот применяют соли алифатических кислот C> — С|8, ароматических, арилалифатических, циклоалифатических кислот.
В присутствии этих солей не удается получить прозрачные полимеры.
Предложенные катализаторы вводят в количестве 0,001 — 4% от веса мономеров. Применение этих катализаторов позволяет проводить полимеризацию при комнатной температуре за 48 час в одну стадию.
403692
Составитель С. Ерофеева
Техред Т. Миронова
Корректор Л. Орлова
Редактор Е. Кравцова
Заказ 552 3 Изд. № 208 Тираж 551 Подписное
LIHNNIIN Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Полимеризацию можно проводить в блоке, в суспензии, в растворе.
П р имер 1. В 5 мл мопомерпого метилметакрилата растворяют 0,3 г Sn (Сз11»СОО) з.
Полимеризацию ведут при комнатной температуре 10 час. Мол. вес получеппого полимера 2,2.10" (мол. вес определяют по вязкости
0,5% -ного раствора полимеров в бензоле).
Степень конверсии 99%.
Пример 2. В 5 мл мономерной метакриловой кислоты растворяют 0,15 r
Бп(СзН СОО) 2. Полимеризацию ведут 36 час с образованием полимера с мол. вес, 3.104 и степенью конверсии 96 /о.
П р и и е р 3. В 5 мл мономерной акриловой кислоты растворяют 0,1 г Sn (C;H»COO) >.
Полимеризацию ведут 48 час с образованием полимера с мол. вес. 2,7 10" и степенью конверсии 96%.
П р имер 4. К 250 мл метиленхлорида добавляют 25 мл смеси состава 98 вес. ч. метилметакрилат, 2 вес. ч. метилакрилат, 0,5вес. ч, лаурилмеркаптап, 0,5 вес. ч. дибензоата олова. Через 8 час выдержки смеси при 16 — 20 выход полимера 98%, мол. вес 5,4 10".
Пример 5. Реакционную смесь, состоящую из 200 мл дистиллированной воды, 98 вес. ч. метилметакрилата, 2 вес. ч. метилакрилата, 0,4 вес. ч. этилбепзоата олова и
0,5 мл сольвара, выдерживают при 16 — 20 в течение 4 час. Полученную эмульсию разрушают добавлением 25 мл насыщенного раствора хлористого патра. Высаженный полимер промывают водой и сушат. Выход полимера 96,5 /о, мол. вес 6,5 10".
Пример 6. B 5 мл мономерпого металметакрилата растворяют 1 мл трибутилоловохлорида. Полимеризацию ведут при комнатной температуре 48 час. Мол. вес полученного полимера 2,5 104, степень конверсии 98 /о.
Пример 7. В 5 мл мономерпой акриловой кислоты растворяют 1 мл бутилоловотрихлорида. Полимеризацию ведут при комнатной температуре 72 час с образованием полимера с мол. вес. 2,7 10" и степенью конверсии 97%.
Пример 8. Смесь в количестве 40 мл, состоящую из 98 вес. ч. метилметакрилата, 2 вес. ч. метилакрилата, 0,5 вес. ч. лаурилмеркаптана, 0,33 вес. ч. трибутилоловохлорида полимеризуют при 16 — 20 С до степени конверсии 85 4 за 50 час с образованием прозрачного полимера с мол. вес. 100000. Далее смесь дополимеризовывают до 99 — 100% конверсии при 115 С.
Пример 9. Смесь в количестве 40 мл, состоящую из 98 вес. ч. метилметакрилата, 15 2 вес. ч. метилакрилата, 0,5 вес. ч. лаурилмеркаптана и 6 вес. ч. трибутилоловохлорида полимеризуют при 16 — 20 C до степени конверсии 85% за 46 час с образованием прозрачного полимера с мол. вес. 80000.
20 Пример 10. Реакционную смесь, состоящую из 98 вес. ч. метилметакрилата,2вес.ч. метилакрилата, 0,5 вес. ч. лаурилмеркаптана, 0,5 вес. ч. дибромистого тетрабутилоловодистанноксапа и 250 мл метиленхлорида, поли25 меризуют при 16 — 20 С в течение 7 час. Далее вь|саждают полимер гептаном. Выход полимера 98,5%, мол, вес 9,5.10 .
Предмет изобретения
Способ получения полимеров акриловых и метакриловых соединений путем полимеризации соответствующих мономеров или их смесей в присутствии катализатора, отлича ощий35 ся тем, что, с целью упрощения и интенсификации технологического процесса, в качестве катализатора применяют оловоорганическое соединение, выбранное из группы, состоящей из оловооргапических галогенидов, оловоорга4О нических галогенидов, содержащих станноксановую связь, и солей двухвалептного олова и органических кислот.