Способ приготовления алюмоплатинового катализатора риформинга

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

и Й" С А.Й и е

Союз Советских о кали (11) 404302

С ц стических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву

2 (22) Заявлено 16,04,70 (21)1431488/23-04 (51) N. Кл, В 01 3 11/12 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25,02 78. Бюллетень №7 (45) Дата опубликования описания 0$, 44. Й.

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 66. 097. 3 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. Н. Маспянский, Б. Б. Жарков и Г. Д. Камушер (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ АЛЮМОПЛАТИ НОВОГО

КАТАЛИЗАТОРА РИФОРМИНГА

Известен способ приготовления алюмоплатинового катализатора риформинга путем пропитки носителя — гранулированной окиси алюминия — раствором соединения платины.

Наибольшее распространение получили катализаторы, приготовленные пропиткой окиси алюминия водным раствором платинохлористоводородной кислоты. В качестве промоторов, обеспечивающих увеличение активности катализаторов, используют добавки галогенов, например фтора и хлора. Однако эти катализаторы обладают недостаточной стабильностью.

Целью изобретения является разработка способа приготовления катализатора риформинга с высокой стабильностью. Для достижения этой цели в катализатор вводят в качестве промотирующей добавки соединения родия, например хлорид родия, в количестве 0,01 — 0,1 вес. % от веса носителя.

Стабильность катализатора увеличивается только в том случае, если нанесение указанной добавки на окись алюминия производят одновременно с нанесением платины, например путем пропитки окиси алюминия водным раствором, содержащим платинохлористоводородную кислоту и соль родия.

Введение 0,02 — 0,05 вес. % родня в катализатор, содержащий 0,35 вес. О о платины на

2 окиси алюминия, пропиткой окис I алюминия водным раствором, содержащим илатинохлористоводородную кислоту и хлористый родий, увеличивает индекс стабильности катализатора примерно в 2 раза и, таким образом, приб5 лижает его по стабильности к катализатору. содержащему 0,6 вес. % платины.

Пример 1. Катализатор готовят нропиткой гранул у-окиси алюминия водным раствором платинохлористоводородной кислоты. Последнюю берут в таком количестве, чтооы кат- лизатор содержал 0,6 вес. О о платины. Для равномерного распределения платины в толще гранулы носителя к раствору хлорплатината добавляют 20/о уксусной кислоты. Катализатор сушат при медленном нагреве: до 130 С с последующей выдержкой при этой температуре в течение 3 ч, затем переносят в трубчатую печь и прокаливают 6 ч при 250 С в токе воздуха, подаваемого со скоростью 1000 ч . Готовый катализатор загружают в реактор пилотной установки и восстанавливают, постепенно нагревая до 480 С в токе циркулирующего водорода под давлением 20 атм. Для оценки стабильности катализатора применяют методику, позволяющую сравнивать катализаторы в условиях ускоренного старения. Риформингу под25 вергают фракцию бензина ромашкинской неф404302

Составитель Е. Петухова

Техред О. Луговая Корректор И. Гоксня

Тнражэб>! Подписное

Редактор О. Кузнецова

Заказ 638/2

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мпн;с ров СССР по делам пзобретсппп н огкрьп пп! 13035, Москва. Ж-35, Раушская нав>., д. 4/5

Филиал ППП «11атспт», г. Ужгород, >а. Проектная, 4

/ ти, выкипающую в пределах 85 — 180 С. Условия испытания: давление 10 атм, температура 500 С, объемная скорость подачи сырья

1,5 ч, циркуляция водородсодержащего газа 600 нл/л сырья.

Стабильность катализатора оценивают по падению его активности в процессе испытания и измеряют временем, в течение которого содержание ароматических углеводородов в продуктах риформинга снижается с 70 до 60 об. % (индекс стабильности). Индекс стабильности предлагаемого катализатора равен 115.

Пример 2. Катализатор готовят пропиткой гранул >/-окиси алюминия водным раствором платинохлористоводородной кислоты. Последнюю берут в таком количестве, чтобы катализатор содержал 0,35 вес. % платины. Для равномерного распределения платины, в толще гранулы носителя к раствору хлорплатината добавляют 2% уксусной кислоты. Катализатор сушат, прокаливают в токе воздуха, восстанавливают и испытывают по методике, описанной в примере 1.

Индекс стабильности катализатора равен 60, т. е. в 2 раза меньше, чем индекс стабильности катализатора, содержаще-. го 0,6 вес.% Pt (см. пример 1).

Пример 3. Катализатор готовят пропиткой гранул у -окиси алюминия водным раствором платинохлористоводородной кислоты, содержащим трихлорид родия в количестве, обеспечивающем весовое отношение родня к платине в растворе 14:100. Количество раствора берут с таким расчетом, чтобы катализатор содержал

0,35 вес. % платины и соответственно 0,05 вес. % родия. Для равномерного распределения компонентов в толще гранулы носителя к

-раствору добавляют 2% уксусной к,иса1пты. Катализатор сушат, прокаливают, в ьФствнавливают и испытывают по методике, описанной примере 1. Индекс стабильности катализатора равен !!О.

Таким образом, добавление 0,05 вес. % родия к катализатору, содержащему 0,35 вес. % платины, привело к увеличению индекса его стабильности примерно в 2 раза, т. е. приблизило уровень его стабильности к ровню стабильности катализатора, содержащего

0,6 вес.% платины (см. примеры 1 и 2).

Пример 4. Катализатор готовят пропиткой

10 гранул !> -окиси алюминия водным раствором платинохлористоводородной кислоты, содержащим трихлорид родия в количестве, обеспечивающем весовое отношение родия к платине в растворе 6:100, количество раствора берут с таким расчетом, чтобы катализатор содержал

0,35 вес. % платины и соответственно 0,02 вес. % родия. Для равномерного распределения компонентов в толще гранулы носителя к раствору добавляют 2% уксусной кислоты.

Катализатор сушат, прокаливают, восстаЭО навливают и испытывают по методике, описанной в примере 1. Индекс стабильности катализатора равен 90, т. е. в 1,5 раза выше индекса стабильности катализатора, содержащего 0,35 вес. % платины без добавки родия (см. пример 2).

Формула изобретения

Способ приготовления алюмоплатинового катализатора риформинга, содержащего до 2,0 вес. % платины, путем пропитки носителя—

ЭО гранулированной окиси алюминия — водным раствором соединения платины с последующими сушкой и прокаливанием, отличающийся тем, что, с целью увеличения стабильности катализатора, к пропитывающему раствору добавляют соединение родия, например хлорид

Э родия, в количестве 0,01 — 0,1 вес. % от веса носителя.