Способ получения 2,4-дихлор-1-аминоантрахинона
Иллюстрации
Реферат
(11)
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Со!оз Советскик пз!!иасисти !ескик
Рессублик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 06.07.71 (21) 1684036/23-4 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опуоликовано 05.03.76. Бюллетень № 9 (45) Дата опубликования описания 02.07.76 (51) М.Кл е С 07 С 25! 18
С 07 С 97/24
Госуларствеииь!й комитет, Совета Министров СССР (53) УДК 547.673.2 (088.8) оо левам изобретений, и открытий (72) Авторы изобретения
Я. Б. И1тейнберг и С. С. Ткаченко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
2,4-ДИХЛОР-1-АМИНОАНТРАХИ НОНА
Изобретение относится к области получения галоидпроизводных антрахинона, в частности к .получению 2,4-дихлор-l-ами!ноантрахинона, который широко и!спользуется в сННтезе антрахиночовых красителей.
Известен способ получения 2,4-дихлор- lам лноантрахинона хлорированием 1-аминоантрахинона хлором или хлористым сульфурилом В присутствии амидов .карбоновъ|х кислот, в основном диметилформамида. Целевой продукт выделяют известными приемамл. Однако диметилформамид токсичен,,поэтому
cT0 -! Ные воды необходлмо тщательно очищать от этого соединения.
Для обеспечения высоко-о выхода и чистоты целевого продукта предложено хлорирование вести в водной среде с использованием в качестве хлорирующего агента молекулярного хлора, например, в виде хлорной воды или образующегося в процессе реакции из,соответствующих реагентов, например, хлората калия и соляной клслоты, при температурах, близких к комнатной, например 5—
10 С. желательно для обеспечения высокой дисперсности исходного 1-ампноантрахинона хлорирование вести в прпсутств;!и диспергатора, например НФ, и небольших количеств органического растворителя, например хлорбензола, а также в присутствии катализатора— иода.
Образование сточных вод сведено к мини- . мальному количеству, Технология способа проста и может быть с успехом внедрена в промышленность.
Пример 1. 0,50 г 96,5 /е -ного (0,00224 г . моль) l-аминоантрахинона, 0,3 мл хлорбензола, 0,1 мл 30%-ного раствора диспергатора НФ в 10 мл воды размешивают 2 час прои 20 С. К суспензии добавляют по каплям (1 час) хлорную .воду (раствор 0,334 г—
0,00472 г - моль хлора в 118 мл воды), размешивают еще 2 час при комнатной температуре и снимают избыток хлора раствором бисульфита натрия / — 3 мл, 36 !p -ный). Осадa;; отфильтровывают,,промьгвают горячей водой до отсутствия запаха хлорбензола, разваривают в 20 мл 1%-ного раствора Na0H, сушат при 80 С. Выход 2,4-дихлор-l-аминоантрахинона 0,51 г (78 0), т. пл. 188 — 191 С (т. пл. хлмически члстого,вещества 204 С).
Найдено, ",,: Cl 24,0; 23,87.
С >4Н7Сl" ч Ое.
Вычислено, tp. Сl 24,35. .П р им е р 2. К смеси предварительно растертых (в,ступке) 3,0 г 96,5 /0-.ного 1-аминов!нтрахинона (0,0135 г. моль), 0,3 мл 30С/О-ного ди!спергатора НФ и 15,0 мл воды добавляют раствор 0,05 г иода в 0,3 мл хлорбензола и размешивают в течение 1,5 час. Затем вводят
6,25 itit 37,15 /p -iioll соляной кислоты
404341
Составитель Г. Шагалова
Техред А. Камышникова
Редактор Т. Загребельная
Корректор И. Симкина
Заказ 565/855 Изд. № 268 Тираж 576 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-85, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» (0,201 г . д оль) и при температуре 5 — 10 С медленно в течение 2 час добавляют 1,57 г
94%-ного хлората калия (0,0128 г. моль). По
Окончании подачи хлорятя калия мяссу размешивают еще 2 час при 20 С. Осадок отфильтровывают, промывают горячей водой (до отсут твия запаха хлорбензола), сушат при 80 С. Выход 2,4-дихлор-1-аминоантрахинона 3,41 г (89,4%), т. пл. 187,5 — 192 С.
Найдено, % . .С1 24,41; 24,20.
Пример 3. К смеси предварительно растертых (в ступке) 6,0 г 96,5%-ного 1-аминоантрахинона, 0,5 лл 30%-ного раствора дис пергатора НФ и 30 лл воды добавляют раствор 0,1 г иода в 0,6 л л хлорбензола и размешивают в течение 1,5 час. Затем вводят 3,14 г
94%-ного хлората калия (0,0256 г. лоль) и при температуре 5 — 10 С в течение 3 час приливают по каплям 12,5 мл 37,15%-ной солян ой к и сл о ты (0,402 г .,ноль) .
По окончании придачи кислоты реакционную смесь размешивают еще 2 час при 20 С, снимают непрореагировавший хлор бисульфитом натрия (-0,5 мл, 36%-ный) и отгоняют растворитель с водяным паром. Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат при
80 С. Выход 2,4-дихлор-1-аминоантрахинона
7,1 г (93 3%), т. пл. 191 — 196 С.
Найдено, ",с. С! 24,25; 23,93.
5 Формул а изобретения
1. Способ получения 2,4-дихлор-1-аминоантрахинона путем хлорирования 1-аминоантрахинона с последующим выделением це10 левого продукта,известными .приемами, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью улучшения условий труда и повышения качества целевого продукта, хлорирование ведут в водной среде с использованием в качестве хлорирую15 щего агента молекулярного хлора, например, в виде хлорной воды или образующегося в процессе реакции из соответствующих реагентов, например хлората калия и соляной кислоты, при температурах, близких .к комнат2О ной.
2. Способ по п. 1, отл,ичающийся тем, что, с целью обеспечения высокой дисперсности исходного 1-аминоантрахинона, хлорирование ведут,в присутствии диспергатора, например НФ, и хлорбензола.
3. С|пособ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс хлорирования ведут в присутствии катализатора — иода.