Способ получения ароматических оксиили метоксиспиртов или их сложных эфиров

Способ получения ароматических оксиили метоксиспиртов или их сложных эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(()405329

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со(оз Советских

Социалистических

Реслублик (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 20.04.71 (21) 1641076/23-04 с присоединением заявки № 1641077/23-04 (23) Приоритет (43) Опубликовано 15,12.81. Е)оллетень ¹ 46 (45) Дата опубликования описания 15.12.81 (51) М. Кл, С 07С 69/14

С 07С 69/16

Государствеииый комитет

СССР (53) УДК 547.568.107 (088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения А. Н. Башкиров, И. В. Выгодская, М. М. Грожан, В. В.> Камз

10. А. Лапицкий и Е. Г. Покровская

- „,Л

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. foпчие а.:,".:„,-;):,--" „ I;. Lã „

Ф -ВЬЮ

) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ОКСИ- ИЛИ

МЕТОКСИСПИРТОВ ИЛИ ИХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу.

Известно, что оксибензиловый спирт можно получить конденсацией формальдегида и фенола. В результате реакции получают смесь оксибензиловых спиртов с незначительными выходами, Метоксибензиловые спирты получают восстановлением метоксибензальдегида, труднодоступного сырья.

Предложенный способ является новым и полезным, так как им можно получать ароматические спирты или их сложные эфиры по простой технологической схеме с достаточно высоким выходом. 15

Таким образом, ароматические метоксиили оксиспирты в виде диацетатов получают двухстадийным окислением диметилароматических углеводородов или одностадийным окислением сложных эфиров метилза- 20 мещенных фенолов. Диацетаты оксибензиловых спиртов обычными методами омыления могут быть переведены в оксибензиловые спирты.

Углеводороды или метокситолуолы под- 25 вергают окислению в жидкой фазе при избыточном давлении 1 — 100 атм (предпочтительно 20 — 40 атм) и температуре 100—

300 С (наиболее эффективна 180 — 230 С) молекулярным кислородом (воздухом или 50 азотнокислородной смесью различного состава) в растворе ангидридов или хлорангидридов органических кислот.

В зависимости от условий проведения реакции степень превращения исходных веществ составляет 5 — 20% за проход. Выход диацетатов оксиспиртов (на окисленный ацетат крезола) достигает 55 — 65% от теоретического.

Полученный при окислении продукт подвергают ректификации, непрореагировавший сложный эфир крезола и ангидрид органической кислоты возвращают обратно в реактор, а побочные продукты выводят из цикла.

Строение образующегося диацетата метокси- или оксиспирта зависит от строения исходного углеводорода. Например, при окислении о-ксилола или о-крезола получается диацетат о-оксибензилового спирта, а при окислении т- и и-изомеров исходных углеводородов получаются соответственно диацетаты т- и п-оксибензиловых спиртов.

Метокси- или оксибензиловые спирты, полученные предложенным способом, могут найти применение в производстве душистых веществ, красителей и фунгицидов.

Пример 1. Получение диацетата п-оксибензилового спирта прямым окислением ацетата п-крезола.

40о329

Формула изобретения

Техред Л. Куклина

Корректор Е. Осипова

Редактор Б. федотов

Заказ 2514/1 Изд. № 644 Тираж 448 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, N-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

В реактор загружают 1000 г ацетата п-крезола и 300 г уксусного ангидрида. При

200 †2 С и 20 атм, объемной скорости

600 л кг/час, содержании кислорода в окисляющем газе 10% через 15 мин степень превращения достигает 8%. В этих условиях при переработке 100 r ацетата и-крезола получено 68 r (49 /о от теоретического) диацетата п-оксибензилового спирта.

Пример 2. Получение диацетата т-оксибензилового спирта прямым окислением ацетата т-крезола.

В реактор загружают 900 г ацетата т-крезола и 400 г уксусного ангидрида.

При 225 С, давлении 30 атм, объемной скорости 300 л кг/час, содержании кислорода в окисляющем газе 1 0 /о через 20 мин степень превращения достигает 11%, В этих условиях при переработке 100 г ацетата m-крезола получено 78 г (56% от теоретического) диацетата т-оксибензилового спирта.

Пример 3. Получение диацетата салицилового спирта прямым окислением ацетата о-крезола.

В реактор загружают 1000 г ацетата о-крезола и 300 г уксусного ангидрида. При

220 С, давлении 40 атм, объемной скорости

600 л кг/час, содержании кислорода в окисляющем газе 10% через 10 мин степень превращения достигает 7%. В этих условиях при .переработке 150 г ацетата о-крезола получено 124 r (62% от теоретического) диацетата о-оксибензилового спирта.

Пример 4, Получение п-метоксибензилового спирта прямым окислением и-метокситолуола.

В реактор загружают 1000 г и-метокситолуола, 300 г уксусного ангидрида. При

220 С, давлении 30 атм, объемной скорости

300 л. кг/час, содержании кислорода в

4 окисляющем газе 10% через 20 мнн степень превращения достигает 10%. В этих условиях при переработке 100 г и-метокситолуола получено 61 г (54% от теоретического) и-метоксибензилового спира (после омыления ацетата).

Пример 5, Получение и-метоксибензнлового спирта прямым окислением и-метокситолуола.

10 В реактор загружают 900 r и-метокситолуола, 400 r уксусного ангидрида. При

200 С, давлении 20 атм, объемной скорости

300 л кг/час, содержании кислорода и окисляющем газе 10 через 20 мин степень

15 превращения достигает 8%. В этих условиях при переработке 100 r и-метокситолуола получено 63 г (55% от теоретического) и-метоксибензилового спирта (после омы ления ацетата)..

1. Способ получения ароматических оксиили метоксиспиртов или их сложных эфи25 ров, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, сложный эфир крезола или метокситолуол подвергают окислению молекулярным кислородом при температуре 100 — 300 С и давлении

30 1 — 100 атм в растворе ангидрида органической кислоты с .последующим выделением целевого продукта в виде эфиров или их омылением известным способом до спиртов.

2. Способ по п. 1, отличающийся

35 тем, что в качестве ангидрида органической кислоты берут уксусный ангидрид.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийс я тем, что процесс ведут при температуре

180 †2 С и давлении 20 — 40 атм при со40 отношении исходного продукта и ангидрида органической кислоты, равном 1: 1 — 12: 1.