Способ получения гидроперекисей алифатических углеводородов

Способ получения гидроперекисей алифатических углеводородов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

П ЙС А Н.-

4ОВЗЗ1

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12.04.71 (21) 1644926/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.04.80. Бюллетень № 16 (45) Дата опубликования описания 30.04.80 (51) М. Кл.

С 07С 73/06

Государственный комитет (53) УДК 661.729.07 по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения Г. М. Булавина, С. И. Крюков, А. Г. Лиакумович, Ю. И. Мичуров, P С. Салахов, Ю. Т. Таров и А. Б. Фейгин (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСЕЙ

АЛИФАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение касается получения гидроперекисей углеводородов, в частности получения гидроперекисей алифатических углеводородов, которые находят разнообразное применение в органическом синтезе. 5

Известен способ получения гидроперекисей алифатических углеводородов путем окисления соответствующих углеводородов в газовой или жидкой фазах в реакторах из нержавеющей стали или футерованных 10 фторопластом, или эмалированных с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Однако образование большого количества продуктов распада гидроперекиси и 15 низкая скорость процесса ограничиваюг использование этого способа.

С целью повышения выхода целевого продукта и ускорения процесса окисление проводят в реакторе, поверхность которого 20 покрыта титаном или его сплавами, причем это покрытие играет роль катализатора.

Алифатические углеводороды нормальные или изостроения с числом углеродных 25 атомов в молекуле 3 — 10 (лучше 4 — 5) в жидкой фазе под давлением 20 — 70 ати (лучше 30 — 50 ати) при 100 — 200 С (лучше

120 †1 С) окисляют кислородом воздуха преимущественно в титановом реакторе. В 30 качестве материала для реактора или для покрытия его поверхности можно использовать сплавы титана с алюминием, алюминием и оловом, алюминием и марганцем.

Пример 1. 350 мл жидкого изопентана загружают в реактор из титанового сплава, реактор герметизируют, условия доводят до режимных: температура 130 и 140 С, давление 40 кг/см, подача воздуха

0,5 моль/ч на 1 моль изопентана. В качестве инициатора процесса окисления используют гидроперекись третичного амнла (ГПТА) (см. табл. 1) .

П р им е р 2. Окисление изопентана проводят по примеру 1 при 130 и 140 С в стеклянной ампуле, вставленной в металлический реактор (см. табл. 2).

Пример 3. Окисление изопентана проводят по примеру 1 при 130 и 140 С в металлическом аппарате с эмалированным покрытием реакционной части (см. табл. 3) .

Пр и м ер 4. Окисление изопентана проводят в стальном аппарате, реакционная часть которого футерована фторопластом

4. Процесс окисления проводят 4 ч при

140 С кислородом воздуха в количестве

0,5 моль на 1 моль изопентана, инициатора

ГПТА 0,3 вес.% (см. табл. 4).

405331

Таблица 1

Температура, С

135

140

Показатели процесса

Время, ч

Таблица 2

Температура, С

130

140

Показатели процесса

Время, ч

2,1

2,81

1,98

94,2

Таблица 3

Температура, С

130

140 указатели процесса

Время, ч

1,5

4,0

4,30

6,0

6,25

4,2

4,65

7,45

6,88

2,2

2,84

9,1

5,55

7,9

3,1

76,5

6,1

63,0

5,6

55,0

2,0

85,0

4,4

68,0

3,27

78,15

4,84

65,1

Таблица 4

Время, ч

Показатели процесса

Конверсия изопентана, мол. Уа

Содержание ГПТА в оксидате, вес. Уо

Выход ГПТА, мол. N

Селективность по ГПТА, мол. Оо

Конверсия изопентана, мол. Уо

Содержание гидроперекиси в оксидате, вес. м

Выход гидроперекиси, мол. N

Селективность по гидроперекиси, мол. Уо

Конверсия изопентана, мол. N

Содержание гидроперекиси в оксидате, вес. N

Выход гидроперекиси, мол. "ь

Селективность по гидроперекиси, мол. Уо

Конверсия изопентана, мол. Уо

Содержание гидроперекиси в оксидате, вес. О

Выход гидроперекиси, мол. М

Селективность по гидроперекиси, мол. N

2,7

3,1

2,3

85,0

1,0

1,36

0,97

97,0

5,6

6,2

4,4

79,0

2,9

3,74

2,64

91,30

2,7

3,16

2,22

82,3

10,5

10,15

7,8

75,5

4,1

4,88

3,44

84,1

5,9

6,44

4,53

76,8

4,4

5,6

3,6

81,2

7,3

8,33

5,87

80,4

9,4

9,4

6,6

70,15

8,3

10,0

6,3

74,5

14,7

13,6

10,7

71,2

5,30

5,96

4,21

75,9

15,2

14,8

10,4

68,42

405331

6 пользующегося в качестве футеровки частей аппаратов) при 140 С (в течение 4 ч) (см. табл. 5) .

Таблица 5

Время, ч

Показатели процесса бальторганического соединения в количестве 0,01 вес,% от взятого изопентана (см. табл. 6).

Таблица 6

Время, ч

Показатели процесса

Конверсия изопентана, мол. м

Содержание гидроперекиси в оксидате, мол, и

Выход гидроперекиси, мол. и

Селективность по гидроперекиси, мол. м

Формула изобретения целью повышения выхода целевого продукта и ускорения процесса, окисление проводят в реакторе, поверхность которого покрыта титаном или его сплавами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в процессе используют металличе15 ский реактор, выполненный из титана.

Составитель В. Глуховцев

Техред В. Серякова Корректор А. Галахова

Редактор Л. Письман

Заказ 765/1 Изд, М 293 Тираж 497 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 5. Окисление изопентана проводят по примеру 4 в присутствии 5%-ного оплавленного торкрет бетона (обычно исКонверсия изопентана, мол. N

Содержание гидроперекиси в оксидате, вес. Уо

Выход гидроперекиси, мол. к

Селективность по гидроперекиси, мол. Оо

Прим ер 6. Окисление изопентана проводят при 135 С в течение 3 ч кислородом воздуха в титановом реакторе в присутствии комплексного катализатора — соли ко1. Способ получения гидроперекисей алифатических углеводородов путем окисления алифатических углеводородов в жидкой или газовой фазе кислородом или кислородсодержащим газом в металлическом реакторе, отличающийся тем, что, с

3,25

3,77

2,65

80,2

6,7

5,3

3,85

57,5

8,4

8,16

5,74

68,3

14,22

6,7

4,7

33,0

13,8

9,80

6,9

50,15

22,3

8,4

5,9

26,4

17,6

7,87

5,54

31,5