Способ получения перфтор-2-пириндана или перфтор-5,6,7,8- тетрагидроизохинолина
Патент 405343
Авторы
Способ получения перфтор-2-пириндана или перфтор-5,6,7,8- тетрагидроизохинолина
Иллюстрации
Реферат
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
» 405343
Союэ Советеких
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 23.08,71 (21) 1693603/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (32) Приоритет—
Опубликовано 15,01.75. Бюллетень № 2
Дата опубликования описания 11.09,75 (51) М. Кл. С 07d 39/00
С 07d 35/10
Государственный комитет
Севвтв Министров СССР вв делам изобретений и аткрьпий (53) УДК 547.821 833.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Г. Г. Якобсон, Г. Г. Фурии, В. E. Платонов и Н. Г. Малюта (71) Заявитель Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения
AH СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОР-2-ПИРИНДАНА ИЛИ
ПЕРФТОР-5, 6, 7, 8-ТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛИНА
Изобретение относится к способу получения новых фторировапных азотсодер>кащих гетероциклических соединений, которые могут найти широкое применение в органическом синтезе.
Известен способ получения перфторпиколинов взаимодействием перфторпиридипа с фторидом щелочного металла или фторопластом — 4 при 450 — 560 С.
Используя в известном способе в качестве исходных соединений полифторпиридин, имеющий заместитель в поло>кении 4, авторы предлагаемого способа получили новые соединения, которые могут обладать ценными свойствами, позволяющими использовать их в качестве биологически активных веществ, а также для получения термостойких полимеров.
Предлагаемый способ получения перфтор-2-пириндана или перфтор-5, б, 7, 8-тетрагидроизохинолипа заключается в том, что полифторпроизводное пиридина общей формулы
2 где Х вЂ” метокси или ХОе — группа, подвергают взаимодейспв ию с тетрафторэпиленом при нагревании. Процесс лучше проводить пропусканием смеси полифторпроизводного пиридина и тетрафторэтилепа через трубку из нержавеющей стали при 400 — 600 С, предпочтительнее при 520 †5 С. Целевой продукт выделяют известным способом.
При этом из 4-метокситетрафторпиридина
1р преимущественно образуется перфтор-2-пириндан, а из 4-питротетрафторпиридипа перфтор-5, б, 7, 8-тетрагидроизохинолин.
Пример 1. Смесь 150 r 4-метокситетрафторпиридина и тетрафторэтилена (15 л/час) в течение 6 час пропускают при 550 С через полую трубку (860X20 мм) из нержавеющей стали. После перегонки реакционной смеси с паром получают 195 r iп>1р>о0д у iк тTоoв 1р>еeа iк UциHиH, содержащих по данным газожидкостной хроматографии 26% перфтор-2-пириндана, 9% перфтор-5, 6, 7, 8-тетрагидроизохинолипа. Кроме того, в небольших количествах (по 6 — 9%) образуются пентафторпиридин и 2, 3, 5, б-тетрафторпиридин.
26 Ректификацией выделяют перфтор-2-пнриндан, т. кип. 132 †1 С, и в 1,3812.
Найдено, %: С 34,1; 34,2; F 60,2; 60,5;
iU 5,10; 5,25; М (масс — спектрометрически) зо 281.
405343
Предмет изобретения
Составитель f. Мосина
Техред Т. Миронова
Корректор Л. Кетова
Редактор К. Вейсбейн
Заказ 3ь00 Изд № 1136 Тираж 529
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подннсное
МОТ, Загорский филиал
3 F9N
Вычислено, %: С 34,2; Г 60,8; N 4,98;
М 281.
УФ вЂ” спектр в спирте: Х,„228 нм (IgE 3, 74) и 283 нм (1gE 3,49). Спектр ЯМР
Г" содержит 6 сигналов с соотношением интенсивностей 1:1:1:2:2:2 при — 98,1 м. д.,—
89,7 м. д., — 56,3 м. д.,— 54,7 м. д.,— 34,5 м. д., — 19,1 м, д. Выход перфтор-2-пириндана составляет 22%.
Пример 2. Смесь 30 r 4-нитро-тетрафторпиридина и тетрафторэтилена (15 л/час) в течение 1,5 час пропускают при 600 С через полую трубку (860Х20 мм) из нержавеющей стали. После перегонки с паром реакционной смеси получают 35 r продуктов реакции, содержащих по данным газожидкостной хроматографии 27% пврфтор-2-пириндана, 44% перфтор-5, 6, 7, 8-тетрагидроизохинолина. Кроме того, образуются в небольшом количестве (по 6 — 7%) пентафторпиридин и
2, 3, 5, 6-фгорпиридин. Ректификацией выделяют перфтор-5, 6, 7, 8-тем рогидроизохи нол ин, т. иип. 151 152 Ñ, пЯ 1,3783.
Найдено, %: С 32,7; 32,4; F 63,7; 64,1;
N 4,42; 4,52; М (масс-спектрометрически) 331.
С,РпХ.
Вычислено, %: С 32,6; F 63,1; N 4,22;
М 331.
УФ вЂ” спектр в спирте Х„„, 208 нм (1gE 3,58) и 276 нм (1gE 3,61). Спектр ЯМР
F" (Савв — внешний стандарт) 6 сигналов
1:1:1:2:2:4 с химическим сдвигом — 102,3 м. д., 5 — 90,1 м. д,, — 57,8 м, д., — 56,4 м. д.,—
30,1 м. д., — 225 м. д. Выход перфтор-5, 6, 7, 8-тетрагидроизохинолина 30%, выход перфтор-2-пириндана 22% (характеристика его совпадает с данными, описанными в приме10 ре 1).
15 1. Способ получения перфтор-2-пириндана илн перфтор-5, 6, 7, 8-тетрагидроизохинолина, огличающийся тем, что полифторпроизводное пиридина общей формулы
25 где Х вЂ” метокси или МОз — группа, ïîäâåðгают взаимодействию с тетрафторэтиленом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом.
30 2. Способ по п. 1, огличающийся тем, что реакционную смесь пропускают через трубку из нержавеющей стали при 400 — 600 С,