Способ получения диеннитрильных каучуков

Способ получения диеннитрильных каучуков

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЕННИТ- РИЛЬНЫХ КАЗ^ЧУКОВ водноэмульсионной сополимериэацией сопряженных диенов с акрилонитрилом в присутствии известных радикальных инициаторов.эмульгаторов и с применением в качестве регуляторов диапкилксантогендисульфидов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и получения каучуков с улучшенными свойствами при конверсии мономеров 80-90%, процесс проводят в присутствии дополнительных^, регуляторов-алкилмеркаптанов при их молярном соотношении к основным регуляторам

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

° НО

РЕСПУБЛИК

„„SU„„405365

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОГТИТЕ 1 СССР.

ПО ДВУМ ИЗОЫЧЕтЕНИЙ И 0ТНРЦТВЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСНОВВУ G5WRllgll CTEY (21) 1729771/23-05 (22) 27. 12. 71 (46) 30.12.84. Бвп. Ф 48 .(72) Ф.И.Ядреев, В.В.Моисеев, Т.М.Глуховская, Т.Ф.Васильева и Л.И.Кожанова (53) 678.762-134.532.02(088.8) (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧКНИЯ ДИЕННИТРИЛЬНЫХ КАУЧУКОВ водноэмульсионной сополимеризацией сопряженных диенов с акрилонитрилом в присутствии известных радикальных инициаторов, З15Р С 08 F 236 12 С 08 F 2 38 эмульгаторов и с применением в качестве регуляторов диалкилксантогендисульфидов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и получения каучуков с улучшенными свойствами при конверсии мономеров 80-90Х, процесс проводят в присутствии дополнительных регуляторов-алкипмеркаптанов при их. молярном соотношении к основным регуляторам (1-10): 1, причем смесь регуляторов применяется в количестве

0,1-8 вес.Ж от мономеров.

405365

Изобретение относится к производству бензомаслостойких диеннитрильных каучуков, широко применяемых во многих отраслях народного хозяйства.

Известен способ получения диеннит- рильных каучуков водноэмульсионной сополимеризацией сопряженных диенов . с акрилонитрилом в присутствии различных известных радикальных инициаторов, эмульгаторов. и регуляторов. 10

Для того, чтобы резины диеннитрильных каучуков имели необходимый комплекс физико-механических свойств, при синтезе таких каучуков используются различные регуляторы. Эффективность того или иного регулятора для данной системы зависит от многих факторов и особенно от типа используемого эмульгатора.

При получении диеннитрильных кау- 2О чуков при 5-50 С с использованием о смешенных эмульгаторов — алкилсульфонат натрия и мыло диспропорционированной канифоли для регулирования молекулярного веса применяют дипрок- Z5 сид или третичный додецнлмеркаптан.

Однако при этом резины таких каучуков имеют пониженные прочность и относительное удлинение. Особенно это относится к каучукам с низким содер- ЗО жанием акрилонитрила. Кроме того, при использовании дипроксида технология введения регулятора сложна, т;е. дипроксид приходится подавать в несколько приемов по ходу полимериза35 ции из-за быстрого расходования его.

Большие трудности встречаются при регулировании молекулярного веса при получении каучуков с повышенной конверсией мономеров 80-907. щ

При использовании дипрокснда или додецилмеркаптана получают малорастворимые в метилэтилкетоне каучуки, что указывает на структурирование полимерных цепей при их синтезе.

Производство каучуков с высокой конверсией дает большой экономический эффект за счет увеличения производительности оборудования и экономии исхОДнОгО сырья Поэтому B настоящее время из-за трудности регулирования молекулярного веса принято проводить полимеризацию до конверсии мономеров 657.

Цель изобретения"- разработка cnoS5 соба получения диеннитрильных каучуков, упрощающего технологию введения регулятора в процесс полимеризации, т.е. подача регулятора в один прием, что позволит получать резины с требуемым комплексом физико-механических свойств, и, самое главное, иолучать каучуки с повышенной конверси,ей (80-907).

Для этого предложено применять в качестве регулятора полимеризации смесь алкилмеркаптанов с диалкилсантогендисульфидами при соотношении (i-10):1, в количестве О, 1-8 вес.X на мономеры.

Предлагаемый способ опробован в условиях заводской пилотной установки,.

П р и и е р 1. Полимеризацию дивинила с нитрилом акриловой кислоты проводят в 60-литровом автоклаве при о

5 С по следующему рецепту, вес.ч. на мономеры:

СКН-20А СКН-26А ивинил 83 74

1

0,3

1,5

0,016

0,3-0,35 0,5-0,55

200 200

Д

Нитрил акриловой кислоты 17

Натриевое мыло канифоли. 3 3

Алкилсульфонат натрия 1

Лейканол 0,3

Сульфат натрия 1,5

Трилон Б 0,02

Сульфат двухвалентного железа (семиводный) .0 01 0 008

Ронгалит 0,1 01

Гипериз О, 1 О, 1

Регулятор (дипрокснд, третдодецилмеркаптан или их смесь)

Вода

Стоппер-диметилдитиокарбонат натрия 0,07 0,07

Загрузка компонентов рецепта производится из расчета суммы мономеров (10 кг). Обрыв полимеризации осуществляют на глубине 65Х. Полученный латекс дегазируется от оставшихся мономеров, и каучук выделяют хлористым натрием и сушат при 80-90 С.

Сравнительные физико-механические свойства каучуков СКН-20А, СКН-26A и резин на их основе, полученных .с использованием различных регуляторов, приведены в таблице.

405365

НАК естВязОтноси- ОстаточПрочность

Оптимум вулкани зации, мин

Регулятор

Связан ный, 7. ное удлинение,7. тельное кость по Муни кость, rc удлинение, % на раз рыв, кгс/

/см2

Каучук СКН-20А

64,0 60

224 420 8

Третичный додецилмеркаптан

244 420 10

74,0

19,8 1450

Третичный додецилмеркаптан — дипроксид 2:1 (по весу) 276 550 14

22,4 1090

65

Каучук СКН-26аА

242 730 22

Третичный додецилмеркаптан

262 660 24

60

28, 2 870

286 640 20

0,3

Дипроксид 21,7 1150

Дипроксид 27, 1 970

Третичный додецилмеркаптан — дипроксид 1:2 (по весу) 28,9 840

Лучшие показатели свойств каучуков СКН-20А и СКН-26А и резин на их основе наблюдаются при использова- 40 нии смеси третичного додецилмеркаптана и дипроксида.

Пример 2. Полимеризацию дивинила с нитрилом акриловой кислоты проводят в автоклаве объемом 60 л 45 при температуре 30 С по рецепту, вес.ч.: .

Дивинил 56

Нитрил акриловой кислоты 44

Калиевое мыло канифоли 1,1

Алкилсульфонат натрия 2,4

Лейканол 0,4 55

Сульфат натрия 1,0

ЯЩИПЯ .Заказ 9238/4

Фиииап ППП Патент, г.

Персульфат калия

Регулятор-дипроксид и додецилмеркаптан 0,25+0;25

Вода 275

Стоппер-гидрохинон О, 15

Процесс полимеризации обрывается гидрохиноном при конверсии мономеров 907.

Растворимость полученного каучука в метилэтилкетоне составляет 97-98% (0,25 каучука в 50 мл растворителя).

В случае получения каучука с применением в качестве регулятора

0,5 вес.ч. дипроксида или 0,48 вес.ч. третичного додецилмеркаптана растворимость каучука в метилэтилкетоне составляет 60-80% при этой же конверсии.

Т аж 468 о сное жгород, уд.Ироектиая, 4