Способ получения полиэтилена
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е ()405371
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт, свиа-ву (22) Заявлено 29,02,72 (21) 1754006/23-5 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М, Кл
С 08 F 10/02
С 08 F 2/34
Государственный комитет
СССР не делам изабрвтвний н аткрмтий (53) УЛК 678.742.?.02 (088.8) 0публиковано 05.08.79, Бюллетень № 29
Дата опубликования описания 05.08.79 (72) Авторы изобретения
А. В. Шагилова, 3. В. Архипова и Н. П. Карандашова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА
Изобретение относится к способу получения полиэтилена газофазным методом.
Известен способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в газовой фазе в присутствии катализатора, состоящего из четыреххлористого титана и алюминийорганического соединения, При этом способе и процессе полимеризации этилена образуется полиэтилен с черезвычайно высоким молекулярным весом, который очень трудно перерабатывается обычными методами (экструзия,.литье под давлением).
Известен способ регулирования молекулярного веса в процессе полимеризации этилена в газовой фазе водородом, .
Однако при использовании водорода.в качест. 15 ве регулятора молекулярного веса получаемого полимера неизбежно снижается эффективность катализатора. Это, в свою очередь, приводит к необходимости промывки полимера.
Предлагается способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в газовой фазе в присутствии четыреххлористого титана и алюминийорганического соединения. Способ отличается тем, что после исчерпания активности катализатора и завершения полимеризации в реакционный объем вводят парообразный четыреххлористый титан.
Вводимый четыреххлористый титан снижает молекулярный вес полимера в два-три раза в зависимости от применяемого алюминийалкила и количества вводимой титановой компоненты.
Использование четыреххлористого титана в количестве от 0,03 до 0,06% к полиэтилену-носителю катализатора позволяет получать полимер без отмывки с остаточной зольностью 0015—
0,03%. Таким образом, предлагаемый способ регулирует молекулярный вес получаемого полимера пропорционально количествам подаваемого четыреххлористого титана.
Пример 1. В реактор емкостью 1000мл загружают 200 мл н-гексана н разбавленные растворы 7,2 мл триэтилалюминия и 0,19 мл четыреххлористого титана. Через 1 ч полимеризации этилена растворитель отгоняют и процесс продолжается в газовой фазе до полного исчерпания катализатора. Когда полимеризация этилена на исходном катализаторе пол405371
/ф . 10 средневесовой
ts) дл/г
Предел прочнос ти на разрыв кгс/см
T CI4 вес.%
Пример ольность, % носипл., С ьное к полимеру ние, % молекулярный вес
1260
128
600 130
13,4 0,015
7,0 0,02
0,015 550
360 конт1450 13,8 0,015 240 580 129
1520 14,2 0,02 384 600 130
0,025 230, 3,7 0,025 365 550 130 роль конт550 130
570 129
590 129
1450 13,8 0,015 360
1500 14,8 0,02 370 роль
0 02 575; 7,3 0,03 340
3 ностью прекратится, отбирают пробу полимера на определение молекулярного веса, после чего в реакционный объем подают пары четыреххлористого титана в количестве 0,015 вес,% к носителю. Характеристическая вязкость исходного полиэтилена (до подачи паров TICI4) () 13,4 дл/г; средневесовой молекулярный вес 1260 ° 10; зольность 0,015%, Характеристическая вязкость конечного продукта (tl ) 7 дл/г и М 550 10э о
Пример 2. (контрольный). Проводят опыт, полностью воспроизводящий условия примера 1, но в конце опыта пары TICI4 не подают. Зольность получаемого полимера рав на 0,012%, характеристическая вязкость (I) ) 15
13,8 дл/г.
Пример 3. В реактор емкостью
1000 мл загружают 200 мл и-гексана и разбавленные растворы 1,2 мл диизобутилалюминий гидрида и 0,088 мл четыреххлористого ти- 2о тана. Процесс развивается с еще большей скоростью, чем в опыте примера 1. Через 30 мин после получения 15 г полимера растворитель отгоняют, и в газовой фазе процесс ведется до полного исчерпания катализатора. Получе- zs но еще 200 г полимера. Когда полимеризация этилена на исходном катализаторе полностью прекращается, отбирают пробу полимера на определение характеристической вязкости и молекулярного веса. После этого в реак- Зр ционный объем подают ТICI4 ц. количестве
0,02 вес.% к носителю.
Характеристическая вязкость исходного полимера (г 1 14,2 дл/г и М (1450.10 . Ха4 рактеристическая вязкость конечного полимера после подачи TICI4 () 3,7 дл/г и сред:невесовой молекулярный вес 230000, Пример 4 (контрольный). Проводят опыт, полностью воспроизводящий условия опыта 3, но в конце опыта пары TICI4 не подают. Зольность получаемого полиэтилена равна 0,015%; характеристическая вязкость (1) )
13,8 дл/г; Средневесовой молекулярный вес
1450000.
Пример 5 (в опытных условиях), В реактор емкостью 30 л подают полиэтилен с катализатором в количестве 0,6 кг, который получен на стадии форполимеризации в среде петролейного эфира на каталитической системе триэтилалюминий — четыреххлористый титан. Процесс полимеризации этилена в газовой фазе проводят до полного исчерпания катализатора, Получено еще 10 кг полимера. Когда полимеризация на исходном катализаторе полностью прекращается, отбирают пробу полимера на определение молекулярного веса и физико-механических свойств. После этого в реакционный объем подают пары четыреххлористого титана в количестве 0,02% к полиэтилену.
Характеристическая вязкость до подачи паров
TICI4 14,8 дл/г и средневесовой молекулярный вес 1500000; после подачи паров TICI4 (Г ) 7,3 дл/г и средневесовой молекулярный вес
757000.
Молекулярный вес, зольность и физико-механические свойства полученных образцов полиэтилена приведены в таблице.
405371
Формула изобретения
Составитель В. Филимонов
Техред О.Андрейко Корректор Е. Пацп
Редактор Л. Письман
Заказ 4449/56, Тираж 585 Подписное Ú
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Способ получения полиэтилена полимериэацйей этилена в газовой фазе в присутствии катализатора, состоящего иэ четыреххлористого титана и апюминийорганнческого соединения, 6 отличающийся тем, что, с целью
"снижения молекулярного веса полиэтилена, после исчерпания активности катализатора и завершения полимеризации в реакционный объем вводят нарообраэный четыреххлористый титан,