Способ получения ди-(г/'?г-бутил)пирокарбоната

Способ получения ди-(г/'?г-бутил)пирокарбоната

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕ ГЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 16.11.1972 (№ 1749149 23-4) М. Кл. С 07с 69 00 с присоединением заявки ¹â€”

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Приоритет—

Опубликовано 05.XI.! 973. Бюллетень ¹ 45

УДK 547Л93 214.022.2 (088.8) o

Заявитель

Институт биологической и медицинской химии AMH СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-(ТРЕТ-БУТИЛ) ПИРОКАРБОНАТА

Изо б ретенне относится к усовершвнствованному способу пол учения ди-(трет-бутил)пирокарбо ната, который применяют,,например, для .производства N-трет-бутилоксикарбонилыных п роиз водных аминокислот, используемых при синтезе пе пти дов.

Известен общий с посо б,получения пироиарбонатов:из ал килуглекислой соли щелочного металла и ал килоксикаpooнилхлорида.

Однако для получения ди-(трет-бутил)пи рокарбоната этот способ не пригоден из-за нестабильности трет-бутилоксикарбонилхлорида. Известен также способ получения дн-(трет - бутил) пирокарбоната фосгенированием трет-бутилкарбоната щелочного металла, характеризуемый низким выходом целевого продукта (= 5%). Другой способ получения ди-(трет-б утил) пирокарбо ната основан на взаимодействии трет-бутилк@рбо ната щелочного металла, например натрия, с хлорангидридом трихлоруксусной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Недостатками этого способа являются сравнительно невысокий (55,p) выход целевого продукта и длительность inpoцесса реакции (— 16 час).

С целью повышения выхода целевого продукта и сокращения |продолжительности процесса предложено в,качестве хлорангидрида карбоновой кислоты использовать хлора нгидрид нипр озамещенной бензойной кислоты и процесс вести в присутствии диметилформамида.

Это позволяет почти в 1,5 раза увеличить в выход целевого продукта и в 2 раза сократить, продолжительность, реакции.

Предлагаемый с1п особ осуществляют следующим обер,азом.

К 2 эквивалентам трет-бутилка рбоната на-!

О -.рия, полученного предварительно известным способом, например путем обработки трет-бу-.шлата н ат рия углекислым газом, добавляют

1 эквивалент хлорангидрида моно- или динитрозамещенной бензойной кислоты, после че-!

5 го к смеси приливают диметилформамид и перемешивают при комнатной температуре, а затем 1 час пр|и 50 С. Для выделения целевого продукта реа|кционную смесь обра батывают водой, отделяют органический слой от водного. промывают, высушивают и отгоняют органичеокий раство ритель. Выход ди-(трет-б1тил) пироскарбоната 70 — 83%. Из водного слоя;под кислением соляной кислотой выделяют 90 — 92 /О нитрозамещенной оензойной кислоты.

Пример 1. В суспензию 115,2 г (!.2 .поль) трет-бутилата натрия в 2 л петролейного эфира барботируют СО, до привеса

53 г. К образова вшейся суспензии трет-бутилкарбопата натрия приливают раствор 115 г

405866

Предмет изобретения

Составитель С. Зуммеров

Техред Т. Ускова

Редактор 3. Горбунова

Корректор Н. Аук

Заказ 209 Изд. № 252 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» (0,5 мо гь) 3,5-динитробензоилхлорида в 200 лл бензола и перемешивают 4 час при 20 С. 3атем к смеси прибавляют 100 мл диметилформамида, перемешивают еще 2 час при 20 С .и

1 час при 50 С, охлаждают до 15 С и приливают =500 ил воды до,растворения осад ка солей. Органический слой отделяют, промы.вают водой и сушат MgSO4. После отгонки растворителя (40 С/10 лгм рт. ст.) остаток пе регоняют в вакууме. Получают 78,0 г (71,5%) ди-(трет-бутил) -пирокарбоната, т. кип. 75—

78 C/3 мл рт. ст., т. пл. 21 — 23 С, что соответствует литературным данным. Промывочные воды подкисляют соляной кислотой и отфильтровывают 9б,2 г (91% ) 3,5-динитробензойной кислоты.

Пример 2. В условиях,приме1ра 1 из 70 г (0,5 ноль) трет-бутилкарбоната натрия и 37 г (0,2 лоль) хлорангидрида о-нитробензой ной киcлоты получают 36,3 г (83%),ди-(трет-бутил) пирокарбоната, т. кип. 75 — 80 С/3 лм рт. ст. Подкислением промыаных вод выделяют

30,8 г (92% ) о-нитробензой ной кислоты.

Способ получения ди-(трет-.бутил),пирокарбоната взаимодействием трет-бутил1карбоната

10 щелочного металла с хло ра нгидридом карбоновой кислоты с,последующ|им выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого, продукта и сокращения продол15 жительности .процесса, в качестве хлорангндрида .карбоновой кислоты используют хлорангидрид нитрозагмещенной бензойной iKHc;IQTbl и .процесс ведут в присутствии диметилформамида.