Способ получения р-алкоксинитроалканов

Способ получения р-алкоксинитроалканов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Оп ИСАЙ ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

4О6830

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСЕОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидтельства №вЂ”

Заявлено 28.11.1972 (№ 1752816/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 21.Х1.1973. Бюллетень № 46

Дата опубликования описания 12.IV,1974

М. Кл. С 07с 79/18

Гасударственный комитет

Совета Министров М69 па делам изобретений и открытий

УДК 547.27 434.07 (088.8) Авторы изобретения В. И. Бурмистров, С. К. Петрова, P. 3. Фахрутдинов и Л. М. Козлов

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-АЛ КО КСИ Н ИТРОАЛ КАНО В

Изобретение относится к области синтеза органических нитросоединений, а именно к способу получения Р-алкоксинитроалканов, которые могут найти применение как селективные растворители, а также в качестве полупродуктов в синтезе физиологически активных веществ.

Известен способ получения р-алкоксинитроалканов путем взаимодействия алифатических спиртов с а-нитроолефинами в присутствии в качестве катализаторов алкоголятов или щелочей, Этот способ дает удовлетворительные выходы целевых продуктов (20 — 70%) лишь с низкомолекулярными спиртами, при использовании высших спиртов выход уменьшается, так как щелочные металлы трудно растворяются в высших спиртах и невозможно приготовить концентрированные растворы алкоголятов.

С целью устранения указанных недостатков предлагается конденсацию алнфатических спиртов с а-нитроолефинами проводить при нагревании до 120 С в присутствии радикальных инициаторов, например перекиси бензонла (ПБ), перекиси третичного бутила (ПТБ), динитрила азоизомасляной кислоты (ДИНИЗ) .

Пример. В трехгорлую колбу помещали

37 г (0,5 моль) бутанола-1, 8,7 r (0,1 моль)

1-нитропропена-1 и 5,84 г (0,04 моль) ПТБ.

Реакционную смесь перемешивали в течение

7 час. при температуре 120 С, затем отгоняли исходные компоненты. Из остатка выделили

10 фракцию с т. пл. 72 С при остаточном давлении 2 мм рт. ст., которая представляла собой

2-н-бутокси-1-нитропропан. Выход 14,5 г или

90% в расчете на исходный нитроолефин.

15 Аналогично получен ряд р-алкоксинитроалканов, условия получения н выхода которых приведены в табл. 1.

Физико-химические свойства р-алкоксинитроалканов, полученных взаимодействием 120 нитропропена-1 с этанолом, пропанолом, бутанолом-2 и бутанолом-1, соответствуют литературным данным, а показатели свойств впервые полученных приведены в табл. 2.

406830

Таблица 1

Условия реакции

Мольное соотношение спирт:

:олефнн: инициатор

Выход алкоксинитроалканов, вес., а-Нитроолефин продолжительноств, час

Инициатор

Спирт температура, С

1-Нитропропен-1

То же

1-Нитробутен-1 и

Бутанол-1

Таблица 2

2-и-Пентокси- 2-Изопентокси- 2-и-Гексокси1-нитропропан 1-нитропропан 1-нитропропан

2-и-Бутоксц1-нитробутан

Показатель

Т. кип., С (мм рт. ст.)

"о

MRp: найдено вычислено

Найдено, о:

С

Н

Формула

Вычпсленно, о;, :

С

Н

73 — 75(2)

1, 4271

0,9753

85(2)

1,4352

1,9697

96(3)

0,4335

0,9715

89(4)

1,4290

0,9710

45,93

46,41

46,83

46,41

50,50

51,02

4б,46

46,41

53,9б

9,67

8,58

СВН1 71 03

57,28

10,48

7,49

СВN I ÂN - 3

53,78

10,03

7,89

СФ Р1С1з

54,38

10,02

7,93

СЯ Н171 ч-1в

54,85

9,71

8,00

54,85

9,71

8,00

57,14

10,05

7,40

54, 85

9,71

8,00

Предмет изобретения дуктов, в качестве катализаторов берут радикальные инициаторы, например перекись бензоила, перекись третичного бутила, динитрил азоизомасляной кислоты, и процесс ведут при нагревании до 120 С с последующим выделением продуктов известными приемами.

Способ получения 13-алкоксинитроалканов путем взаимодействия алифатических спиртов с а-нитроолефи ами при нагревании в присутствии катализаторов, отли làþøèéñÿ тем, что, с целью увеличения выхода целевых проСоставитель Е. Устинова

Техред Е, Борисова

Редактор E. Хорина

1(оррекгор Н. Торкнна

Заказ 785/9 Изд. М 1024 Тираж 523 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобрегений и открытий

Ыосква, Я,-35, Раушекая иаб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2

Этан ол

Пропанол

Бутанол-2

Бутанол-1

То же

Пента нол

Изопентанол-1

Гексанол

То же

ПБ

ПБ

Г1ТБ

ПТБ

ДИНИЗ

ПТБ

ПТБ

ПТБ

ПТБ

ДИНИЗ

ПБ

ПТБ

10:1:О, 1

40:1:0,1

10:1:0,4

5:1:0,4

10:1:0,2

10:1:0,4

10:1:0,4

80:1:0,4

10:1:0,4

10:1:0,2

10:1:0,1

10:1:0,4

120

18

7

18

8

82

77

68

61

78