Способ получения модифицированных природных полимеров

Способ получения модифицированных природных полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

466 84I

ОПИСАНИЙ

ИЗОБРЕТЕНИЯ (.овз Советских

Сощиалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 13,111.1972 (№ 1759544/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.Х1.1973. Бюллетень № 46

Дата опубликования описания 11.IV.1974

М. Кл. С 08b 29/00

Государственный камитет

Совета Министрав СССР па делам изобретений н аткрытий

УД1 661.183.123.2 (088.8) Авторы изобретения И. И. Колодкина, Е. И. Пичужкина, Е. A. Иванова и A. М. 1Оркевич

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский витаминный институт

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ

ПРИРОДНЫХ ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к области получения модифицированных, природных полимеров, содержащих активные функциональные группы.

Известен способ получения модифицированных природных полимеров, содержащих борнокислые группы, с помощью обработки .карбоксиметил- и этила миноцеллюлоз производными и-аминофенилборной кислоты. Однако этот способ многостадийный и емкость получаемых полимеров по борнокислым группам довольно низкая, С целью устранения указанных недостатков предлагается способ получения модифицированных природных полимеров, содержащих фенилборнокислые группы, с помощью обработки избытком три-и-бромметилфенилбороксола в растворе диметилформамида соединения общей формулы R СНзСНз1i1КзR, где R — остаток декстра на, сефадекса, целлюлозы, оксипропилированных сефадекса или целлюлозы, и R u R — H или алкил. При использовании полимеров с первичными и вторичными аминогруппами реакцию предлагается проводить в присутствии третичных алифатических аминов.

Предлагаемый способ прост в осуществлении и дает возможность получать декстраны и целлюлозы, содержащие 60 — 80 % модифицированных и-метилфенилборной кислотой алкиламиногрупп.

Синтезированные полимеры обладают высокой сорбционной способностью к нуклсозидам, углеводам и другим полиоксисосдинениям за счет образования арилборонатных комплексов по цис-диольной системс. Пример 1. 1 раствору 3,0 г (5,1 ммоля) три-п-бромметилфенилбороксола в 15 мл диметилформамида прибавляют 1,5 г (5,0 мэкв)

ДЕЛŠ— сефадекса «А-25» (свободная фор10 ма); содержимое колбы размешивают в токе аргона 3 часа при 60 С и 12 час при 18 — 20 С.

Г1олимер отфильтровывают, промывают деметилформамидом, этиловым спиртом, водой, 0,1 и. раствором КаОН и снова водой. Спек1 трофотометрический анализ,при 230 нм объединенных промывок показал, что на полимере сорбировано 3,5 ммоля а-броммстнлфенилборной кислоты (из расчета е.зсп,о 9850), что соответствует 70% модификации диэтил20 аминоэтильных групп. Полимер, не содержащий мономерной бромтолилборной кислоты промывают последовательно 1 н. раствором

NaC1, водой, спиртом, эфиром и высушивают в вакуум-эксикаторе при комнатной тсмпера25 туре.

Найдено, %: В 1,55; емкость 1,44 мэкв/г.

П р и:мер 2, К суспснзни 2,0 r (0,6 мэкв) аминоэтилцеллюлозы в 9 мл демстилформамида прибавляют 0,4 мл (1,6 ммоля) три-н30 бутиламина, 0,5 r (0,87 ммоля) трн-л-броммеПредмет .изобретения

Составитель С. Васюков

Корректор Н. Ayit

Техред Е. Борисова

Редактор Л. Емельянова

Заказ 777/5 Изд. М 1025 . Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 тилфенилбороксола и размешивают в токе аргона при 100 С 12 час. Затем целлюлозу отфильтровывают и обрабатывают аналогично сефадсксам, содер>кащим борильные группы.

Найдено, : В 0,23; емкость 0,2 мэкв/г.

Модификация этиламиноэтильных групп составляет 81 /о.

К каждой из двух порций набухшего N-диэтил - (n — метилфенилборил) аминоэтилсефадекса «А-25» (НСОз — ) и N-этил- (n-метилфенилборил) аминоэтилцеллюлозы (НСОз — ) прибавляют раствор адснозина и 2 -дсзоксиаденозина в 0,01 М растворе бикарбоната триэтиламмония (ТЭАБ). Содер>кимое колб размешивают в течение 10 час и отделяют фильтрацией полимер. Процент сорбции нуклеозидов на полимере определяют измерением оптической плотности фильтрата при 260 нм.

Исходная концентрация полимер/нуклеозид—

2 мэкв полимера/1 смол нуклеозида (для сефадекса) и 2,8/1 (для целлюлозы). Сорбция нуклеозида составляет на модифицированном сефадексе 93,1% по аденозину и 0% по 21дезоксиаденозину; на модифицированной целлюлозе 91,5 /о по адснозину и 325% по 2 дезоксиаденозину.

1. Способ, получения модифицированных природных полимеров, содержащих фенилборнокислые группы, отличающийся тем, что, с целью повышения сорбциопной способности полимеров, обрабатывают избытком три-пброммстилфенилбороксола в растворе диметилформамида соединение общей формулы

15 R СНзСНз1Х1КаR, где R — остаток декстрана, сефадекса, целлюлозы, оксипропилированных сефадекса или целлюлозы, а R и R — Н или алкил.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

2О при использовании соединений с первичной или вторичной аминогруппами реакцию проводят в присутствии третичных алифатических аминов.