Способ получения хлорированных высших диалкилхлорфосфатов

Способ получения хлорированных высших диалкилхлорфосфатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

И Е

НИЯ (Ii) 408553

Союз Советских

Социалистических.

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02.12.71 (21) 1720600/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 05.02.76. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 20.05.76 (51) М. Кл.- "С 07Г 9/14

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, P. В. Стрельцов и Л. Э. Кирилина

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИРОВАННЫХ ВЫСШИХ

ДИАЛКИЛХЛОРФОСФАТОВ

1 - CI

RO (0

Изобретение от носится .к получению эфирогалоидангидрндов фосфорной кислоты, а именно к способу получения новых хлорированных высших диалкилхлорфосфатов общей формулы где R u R — одинаковые или различные высшие хлор- или полихлоралкилы.

Эти соединения могут быть использованы в качестве полупродуктов си|нтеза физиологически активных веществ, присадок, пластификаторов. Известная реакция низших диалкилфосфитов с хлором при охлаждении широко используется для получения соответствующих диалкилхлорфосфатов, При этом хлорирование BJIKHJII Hiix радикалов не имеет места.

Предлагается способ получения высших хлорированных диалкилхлорфосфатов, основанный на том, что высшие диалкилфосфиты подвергают взаимодействию с хлором при

20 — 80 С. В зависимости от количества хлора и условий реакции получают вещества, содержащие в молекуле до шести и более атомов хлора.

Процесс можно проводить в среде инертного органического растворителя, например хлороформа.

Реакция может быть осуществлена при ес5 тественном или искусственном освещении.

В качестве диалкилфосфита можно использовать продукт взаимодействия треххлористого фосфора, высшего спирта и уксусной кислоты в молярных соотношениях 1: 2—

10 2,8: 1 — 0,2 соответственно. Целевые продукты выделяют известными приемами. Они представляют собой бесцветные или слегка окрашенные маслянистые жидкости, растворимые в обычных органических растворителях. По15 лученные соединения разлагаются при попытке перегнать их в вакууме 1 — 2 мм рт, ст.

Пример 1. Получение хлорированного диалкилхлорфосфата.

Метод А. В раствор 10,5 г днамнлфосфита

20 в 30 мл сухого хлороформа барботируют хлор до полного насыщения реакционной массы. Реакция экзотермическая, температура повышается до 62 С. После,пре кращения экзотермической реакции продолжают бар25 ботиро вать хлор до тех пор, пока температура реакционной массы не достигнет 20 — 25 С.

После этого отгоняют раство ритель и отдувают остатки хлористого водорода при пониженном давлении. Получают 19,7 г продукта

30 в виде бесцветной маслянистой жидкости с

Составитель М. Макаров

Техред М. Семенов

Редактор E. Максименко

Корректор В. Брыксина

Заказ 946, 3 Изд, № 208 Тираж 575 Подписное

LIHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

n î 1 5050. Найдено, о/о Cl 48,6 (48 71);

d 0 1,3200. В ИК-опектре обнаружены следующие области поглощения (в см — ): 520 (P — Сl); 615 и 665 (С вЂ” Сl); 1035 (P — 0);

1260 (Р= О); 1470 (СНЗСНздеф), 2880 — 2980 (СНЗСНзвал) °

Брутто — формула,CIIIH<6CP503P.

Метод Б. К раст1вору 6,9 Ir (0,05 г "моль) треххлористого фосфора в 20 мл сухого хлороформа при — 20 С прибавляют 9,8 г (0,11 г моль) и-амилового спирта, а затем

2,4 г (0,04 г. моль) ледя нойу ксу с ной кислоты.

После этого темаературу реакционной массы поднимают до Π— 5 С, и начиеают барботировать в нее хлор. В результате экзотермической реакции температура поднимается до

63 С. Продолжают барботировать хлор до тех пор, пока температура в реакционной массе не понизится до 20 — 25 С. При пониженном давлении газообразные продукты отдувают и растворитель отгоняют. Получают 19,1 г продукта .в виде слепка окрашенной маслянистой жидкости, с п о 1,4980. Найдено %: Cl 46,3 (46,45) .

Пример 2. Получение хлорированного дитексилхлорфосфата.

В раствор 12,5 r дигексилфосфита в 30 мл сухого хлороформа барботируют хлор до насыщения, т. е. до полного прекращения экзотермической реакции (температура реакционной массы поднимается до 50 С). После этого удаляют при пониженном давлении газообразные продукты и- растворитель и выделяют продукт в виде бесцветной маслянистой жидкости, (Р4 1,3120; и 1,4815; выход 21,13 г.

Найдено, /6. Cl 42,30 (42,38).

С33Н33С 1503Р.

В ИК-спектре полученного соеди нения обнаружены следующие области поглощения (в см — ): 565 (Р— Cl); 615 и 665 (С вЂ” Cl);

8553

" Ф 1 - . г,у ., 4

040 (Р— Ю), 1300 (Р=Ю); 1460 (СНЗСНзлеф)

2880 — 2970 (СНЗСН3, вал) .

Пример 3. Получение хлорированного дигептилхлорфосфата.

5 Продукт получают в условиях примера 1 (метод Б) из 6,9 г (0,05 r,моль) треххлористого фосфора, 12,75 г (0,11 г моль) и-ге птилового спирта, 2,4 r (0,04 г моль) ледя ной у ксусной кислоты и хлора. Выход: 22,65 r, 10 д426 1,2850; п 1,4880.

Найдено, /6. Cl 40,45 (40,9).

С 14Н26С1503Р.

Пример 4. Получение хлорированного диизооктилхлорфосфата.

Продукт получают в условиях примера

1 (метод А) из 15 r ди (2-этилгексил) фосфита. Выход: 24,2 г, d4 1,1780, и" 1,4750.

Найдено, /о. Cl 39,60 (39,75).

Этот же продукт получают в условиях примера 1 (метод Б) из 6,9 r(0,05 г:моль) треххлористого фосфора, 14,3 г (0,11 г моль) 2этилгексилового спирта, 2,4 г (0,04 г моль) ледяной уксусной кислоты и хлора. Выход

23,8 г; 64261,18I10; п о 1,4780.

Найдено, %. .C138,4 (38,59).

Брутто-формула С16Н36С1503Р.

Формула изобретения

30 1. Способ получения хло рированных высших диалкилхлорфосфатов, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что соответствующий диалкилфосфит подвергают взаимодействию с хлором при

20 — 80 С с последующим выделением целе35 вого,продукта из ве стнмыи приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс прово1дят в среде инертного органического растворителя, например хлороформа.

40 3. Способ по и. 1, отл и ч а ю щи и ся тем, что процесс проводят при естественном или искусственном освещении.