Способ получения левулинового альдегида

Способ получения левулинового альдегида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

I -F во гент, I библ.

-- i <есн;. q — ч «<".т :«„. <фл:= r, САН

0ПИ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

40894| (.окзз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09.VI11.1971 (№ 1694439/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ЗО.Х1.1973. Бюллетень № 48

Дата опубликования описания 14Х.1974

М. Кл. С 07с 47/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений н открытий

УДК 547.444.4.07(088.8) Авторы изобретения

Л. Н. Поляченко, Л. П. Давыдова и Г. И. Самохвалов

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский витаминный институт

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЕВУЛИНОВОГО

АЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к способу получения левулинового альдегида, который может быть использован в качестве исходного сырья в синтезах изопроноидных соединений, каротиноидов, стимуляторов микробиологического синтеза Р-каротина.

Известен спосоо получения левулинового альдегида гидролизом его ацеталей в водной кислой среде, например гидролизом 2,5-диалкокситетрагидросильвана при температуре не выше 100 С в присутствии кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Характерной особенностью известного способа является низкий выход целевого продукта. В результате расщепления 2,5-диэтокситетрагидросильвана левулиновый альдегид получен в незначительном количестве, вследствие чего его удалось выделить только в виде 2,4динитрофенилгидразона. Преобладание в указанных условиях побо шых реакций обуславливает низкий выход левулпнового альдегида и препятствует его выделению в свободном виде.

С целью увеличения выхода левулинового альдегида процесс осуществляют в среде органического растворителя, например бепзола или ацетона. В качестве катализатора предпочтительно применяют катионообменную смолу в Н-форме типа КУ-2 или КУ-23, или и-толуолсульфокислоту и процесс ведут прн температуре 45 — 80 С.

В случае применения ионообменных смол процесс проводят при температуре 45 — 50 С

5 в течение 45 — 60 мин, а при использовашш и-толуолсульфокислоты — при кипении растворителя в течение 4 — 5 ÷àñ.

В качестве исходного сырья используют линейные ацетали, например диметил- нли ди10 этилацеталь левулинового альдегида, а также его циклические ацетали — 2,5-диметокситетрагидроснльван или 2,5-диэтокситетрагидросильван.

Свободный левулиновый альдегид отделяют

15 от растворителя и исходных продуктов фракционированной перегонкой. Содержание левулинового альдегида в гидролизатс н,коне нюм продукте контролируют с помощью дианилннэтана, количественно образующего исключи2;< тельно по альдегидной группе тетрагидроимндазольное производное с т. пл. 138 C (нз метанола). Выход левулинового альдсгида составляет 70 — 97% от теории.

Пример 1. 20 г 2,5-диметокситетрагидро25 сильвана в 60 г ацетона нагревают при 45—

50 С в течение 45 мин в присутствии 20 r ионообменной смолы КУ-2 в II-форме, содержащей 30% воды. Смолу отфильтровывают, промывают ацетоном и раствор целевого про30 дукта подвергают фракционированной переПредмет изобретения

Составитель М. Виноградов

Техред Г. Васильева

Корректор А. Дзесова

Редактор Г. Тимофеева

Заказ 859/13 Изд. № 1127 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 гонке. Выход левулинового альдегида 12,01 r (87,8% от теории), т. кип. 78 — 80 С/16 мм, n D 1,4272.

Пример 2. 20 г диметилацеталя левулинового альдегида в 60 г ацетона нагревают при 45 — 50 С в течение 45 мин в присутствии

20 г ионообменной смолы КУ-2 в Н-форме, содержащей 50% воды. Целевой продукт выделяют, как описано в примере 1. Выход левулинового альдегида 13,26 r (96,8% от теории).

Пример 3. 20 г 2,5-диметокситетрагидросильвана в 60 г ацетона нагревают при 45—

50 С в течение 45 мин в присутствии 20 г ионоооменпой смолы КУ-23 в Н-форме, содержащей 50% воды. Целевой продукт выделяют, как описано в примере 1. Выход левулинового альдегида 10,02 г (73,2% от теории).

Пример 4. 10 г диметилацеталя левулинового альдегида кипятят 5 час в 50 г бензола в присутствии 0,03 г и-толуолсульфо4 кислоты и 2,5 г воды с добавкой 0,1% (к весу ацеталя) гидрохинона. Водный слой отделяют, бензол отгоняют и остаток фракционируют. Выход левулинового альдегида 4,90 г

5 (71,6% от теории) .

1. Способ получения левулинового альдеги10 да гидролизом его ацеталей при температуре не выше 100 С в присутствии кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ющи йс я тем, что, с целью увеличения выхода левулинового альдегида, процесс осуществляют в среде органического растворителя, например бензола или ацетона.

2, Способ по п. 1, отл ич а ющийс я тем, что в качестве катализатора применяют ка20 тионообменную смолу в Н-форме или п-толуолсульфокислоту и процесс ведут при температуре 45 — 80 С.