Способ получения н-алкилхлорида с числом углеродных атомов 3-7

Способ получения н-алкилхлорида с числом углеродных атомов 3-7

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

C K®%

Союз Соеетсния

Социалистически

Ееснубеа (11) ®5Ог (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено07.01.71 (21) 1609002/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано25,12.75 Бюллетень ¹47 (45) Дата опубликования описания 05.О4 76 (51) М. Кл.

С 07с 19/02

Гасудерстаеяивй ааметет

Сааата Мииестрва СССР ае делан изебретений я еткрытяк (Q) »Д г47 412 (0ВЯ.В } (72) Авторы изобретения В. A. Тулупов, В. И. Трохин, И. П. Голубков и Ю. Е. Варшавер (71) Заявитель Московский институт тонкой химической технологии ил . М. В. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ н-АЛКИЛХЛОГ ИДА С ЧИСЛОМ

УГЛЕРОДНЬ(Х АТОМОВ 3-7

Изобретение относится к способу получения н-алкилхлоридов из н-спиртов С.—

С7 и хлористого водорода B гомогенно-каталитической среде.

С1

2+ где R — алкил или арин, Ме — Со

25 а 2+

Известен способ получения органических галоидных соединений взаимодействием соответствующего спирта с галоидвс5дородом в газовой фазе при .емпературе 0о .300 С в присутствии алюмосиликатного катализатора, содержащего частицы активированного угля с упорядоченной внутренней структурой, имеющие размеры пор

5-12 A. Целевой продукт выделяют ректи, фикацией. При гидрохлорировании н-nponul лового спирта, например, конверсия составила 39% при селективности 62%.

С целью повышения селективности процесса предлагается в качестве катализато» ра применять раствор т» -1,2,5,6 тетраалкил (тетраарил) — 3,4-диоксициклооктадиено-1,5-ме таллхлорида в алкилариловом эфире фосфорной кислоты, где металл - катион кобальта или цинка.

Желательно использовать катализатор при его концентрации в алкил фиЛовол эфире фосфорной кислоты, равной 0,050,4 мол. %, и проводить процесс при молььном соотношении спирта и хлористого водорода 1: 1-2.

Катализаторы получают конденсацией кетонов (например, ацетон, ацетофенон и другие) в присутствии четыреххлористого кремния или алкил-, арин-.илапов.

Предполагаемая структура катализатора имеет. следующий вид

3 4 .При лабораторных исгытаниях катали- концентрации О,о мол. %. Селективность затор функционирует не менее 100 час. процесса 100%, конверсия за проход 98,5%, Преимушеством катализаторов яваяется Пример 5. Процесс осушествляют ведение процесса в гомогенной среде, что аналогично. Берут н-амиловый спирт, в капозволяет упростить такие технологические 5 честве катализатора металлорганическое параметры, как теплопроводность, . кон- соединение формулы C12H20O22n.. », такт агРессивного хлоРистого водоРода с .;концентрации 0,25 мол. % в акрицовом реагйруюп1имф компонентами, и, сJlelloBB» эфире фосфорной кислоты. Температура тельно, уменьшить коррозию аппаратуры. в реакторе 125-130 С; селективность

При ведении процесса гидрохлорирова- 10 процесса 100%, конверсия за проход 99% ния н-спиртов в гомогенной среде сеаек» Пример 6. Процесс проводят анативность процесса равна 100%, конверсия логично. Берут н-аминовый спирт, в качеспирта за проход 98-99,5%. стве катализатора металлорганическое со-

Гомогенно-каталитическое гидРохлоРиРо- едине„ие формулу С Н P СоС1 ванне н-спиртов осушествляют непрерывно 15

12 20 2 2 .в реакторе барботажного типа, заполненном контактной массой, которая представляет собой раствор металпоорганического - P " м е Р 7. ПРоцесс осУшест Яют

7. П оцесс .ос шествляют комплекса в арил- или алкилариловом эфире аналогично. БеРУт н-гексилов и . спиРт, фосфорной кислоты. эО в качестве катализатора металлорганическое

Пример 1. н-Пропиловый спирт соединение формулы С32Н28О2

Н О Z<Ñ1 непрерывно дозируюшим насосом подают в концентрации 0,1 мол. %, в вдкиларидовом

Реактор барботажного типа, заполненный эфире ф ф рной кислы, Температ,.фа в контактной массой Раствором катализатоРа., к 140-145 С селективность ореакторе формулы С12Н20О2 Zn C12 концентРации цесса 100%, конверсия за проход 99%.

0,1 мол. % в алкилариловом эфире фосфор- Пример 8. Процесс ведут аналоной кислоты с объемной скоростью 0,2 гично. Берут н-гексиловый спирт, в качестл/час. Количество контактной массы в ре- ве катализатора металлорганическое соедиакторе 50 мл. Одновременно в реактор 30 нение формулы С Н2 CoC 2 концентвводЯт хлоРистый водоРод с двойным моль- 0 1, С ле тивно ть ц ным избытком по отношению к спиРтУ. Тем- 100% конве„сия за проход 98,7%. пературу в реакторе поддерживают 85-90 С. Il p и м е р 9., Процесс осушествляют

Контактные газы непрерывно отводят из аналогично. Берут н-гептиловый спирт, в р „„тор конд нсируют в обратном холо- щ дильнике. Конденсат анализируют хромато- о инение формулы C H O C l

,графически на содержание н-пропилхлорида 32 28 2 2 и побочных продуктов реакции, Селектив- концентрации 0,1 мол. 9 мол. %. Селективность ность процесса гндрохлорирования н-пропи- процесса 1004, конверсия р лового спирта 00%, конверсия за проход 40

99" Предмет изобретения

/О °

Пример 2. Процесс осушествляют аналогично. Берут н-пропиловый спирт, 1. Способ получения н-алкилхлорида с в качестве катализатора металлорганиче- числом углеродных атомов 3- . д атомов 3-7 взаимодейское соединение формулы С, Н О СоС1, 1х ствием соответствуюшего нормального спирта с хлористым водородом в присутствии концентрации 0,4 мол % в алкилариловом, катализатора при повышенной температуре

Ф"Ре форфоРной кислоты. Селективность с и ледуюшим выделением целевого продукта известными приемами о т л и ч аф ю "ш и и с я тем, что, с целью повышения. но. Берут н-бутиловый спирт, в качестве селективности процесса, в качестве каталикатализатоРа металлорганическое соедине- затора испол уют раствор Р -1 2 5 612 20 2 2п, 2 xo uemPa -тетраалкил (тетраарил)-3,4-диоксициклоции 0,2 мол. % в алкилариловом эфире фос- октадиено-1,5-металлхлорида в алкиларилофорной кислоты. Температура в реакторе 55 вом эфире фосфорной кислоты, где маталл . 100-110 С. Селективность процесса 100%, - катион кобальта или цинка. конверсия за проход 99%. 2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и йПример 4. Процесс проводят ана- с я тем, что применяют катализатор с логично. Берут н-бутиловый спирт в ка- концентрацией в алкилариловом эфире фосчестве катализатора С Н О СоС1, 60 форной кислоты, равной 0,05-0,4 мол. %. 1

12 20 2 2

409505

6 (Составитель H.Баргамова

Реда "р Ид рузо Текред И.Кар,ндашова Корр- Ор Л Б Заказ 2597, . Ивд ® /ф/Я Тира к 529 . Подписное

ЦНИИПИ Государственного- комитета Совета Министров СССР ио делам юобретеняя я открытий

Москва, 113035, Раушская sad., 4

Филиал ППП "Патент», г. Ужгород, ул. Проектная, 4

З.Способпоп. 1, отличаюшийс s тем, что процесс проводят при мольном соотношении спирта и хлористого водорода, равном 1: 1-2.